[發明專利]取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201410324417.3
• 申請日: 2014-07-09
• 公開（公告）號: CN104086419A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 王強;徐周慶;馬書啟;范云場
• 申請（專利權）人: 河南理工大學
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/94;C07C253/30;C07C255/57
• 代理公司: 新鄉市平原專利有限責任公司 41107
• 代理人: 路寬

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物及其合成方法。

背景技術

3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯骨架廣泛存在于天然產物中，具有廣譜的生物活性，同時，也是構造其它復雜天然產物的重要結構單元，在生物技術和醫藥等領域具有重要的開發應用價值。到目前為止，還沒有相關文獻報道其合成方法。

發明內容

本發明解決的技術問題是首次提供了一種取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物及其合成方法，該合成方法中起始原料簡單易制備，無需昂貴的金屬催化劑和試劑，產率高，反應條件溫和且操作簡便。

本發明的技術方案為：取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物，其特征在于結構式如下：????????????????????????????????????????????????，其中R為H或取代基，所述的取代基為甲基、三氟甲基、甲氧基、二甲氧基、氟、氯、溴或氰基，取代基的位置為苯環上的鄰位、間位或對位。

一種取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物的合成方法，其特征在于具體步驟為：將丙酮二羧酸二乙酯和芳基1,2-聯烯酮類化合物溶于有機溶劑中，然后加入堿，室溫下反應完全后即制得取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物，制備過程中的主要反應方程式為：

，

其中R為H或取代基，所述的取代基為甲基、三氟甲基、甲氧基、二甲氧基、氟、氯、溴或氰基，取代基的位置為苯環上的鄰位、間位或對位，所述的有機溶劑為乙醇、丙酮或乙腈，所述的堿為碳酸鉀或碳酸銫。

本發明所述的取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物的合成方法中丙酮二羧酸二乙酯、芳基1,2-聯烯酮類化合物和堿的投料物質的量之比為1:1:1。

本發明所述的取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物的合成方法中有機溶劑的用量為每毫摩爾芳基1,2-聯烯酮類化合物用3mL有機溶劑。

本發明所述的取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物的合成方法，其特征在于室溫下反應完全后產物的后續處理方法分別為：（1）加飽和氯化銨溶液終止反應，用乙酸乙酯萃取、干燥、濃縮、快速柱層析即制得取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物；（2）用裝有無水硫酸鈉的砂芯漏斗過濾反應液，然后直接加入硅膠，旋干，快速柱層析制得取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物。

本發明首次提供了一種一步制取取代3-羥基聯苯-2,4-二羧酸二乙酯類化合物的方法，其具有以下優點：1）反應條件溫和、簡單，不需要無水無氧的條件，室溫下即可有效反應；2）不需要昂貴的金屬催化劑和特殊試劑；3）起始原料芳基1,2-聯烯酮類化合物的制備方法簡便；4）制得的產物易分離純化。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明的上述內容做進一步詳細說明，但不應該將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發明上述內容實現的技術均屬于本發明的范圍。

實施例1