[發(fā)明專利]一種愈創(chuàng)木酚的化學合成制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410322230.X
• 申請日: 2014-07-08
• 公開（公告）號: CN104098450A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發(fā)明（設計）人: 王光輝
• 申請（專利權）人: 東營益盟盛化工有限公司
• 主分類號: C07C43/23
• 分類號: C07C43/23;C07C41/16
• 代理公司: 東營雙橋專利代理有限責任公司 37107
• 代理人: 羅文遠

技術領域

本發(fā)明涉及一種愈創(chuàng)木酚的制作工藝，特別涉及一種愈創(chuàng)木酚的化學合成制備方法。

背景技術

????愈創(chuàng)木酚具有特殊的甜香氣味，略帶酚味，是醫(yī)藥和香料重要的中間體。由愈創(chuàng)

木酚可以合成多種消炎、抗菌藥物，還可直接用作香料，也可由它合成多種成多種食

用和日用香料，如人造麝香和廣泛用于食品、煙酒和香料工業(yè)香蘭素等，近年來，愈

創(chuàng)木酚在香料工業(yè)上等系列產品的研究合應用方面取得了很大的突破，應用市場獲得

了巨大的延展空間，總之，愈創(chuàng)木酚作為一種性能優(yōu)良、用途廣泛的醫(yī)藥原料，將具

有廣闊的發(fā)展前景。

自日本人開發(fā)出鄰氨基苯甲醚重氮化法生產愈創(chuàng)木酚后，被各國廣泛工業(yè)化，但近些年由于環(huán)保要求，發(fā)達國家已經停止使用該方法了。目前國內愈創(chuàng)木酚生產還主要是以此方法以及鄰苯二酚、一氯甲烷法為主。該兩類工藝生產周期長，轉化率、收率都很低，對設備要求高，對環(huán)境污染嚴重，生產成本及危險性比較高。為提高產品的含量、收率，降低生產成本，尋找新的清潔低污染的合成路線已成為此行業(yè)中的當務之急。

傳統(tǒng)工藝使用30%氫氧化鈉作為反應原料，為有水參與的酯化反應，反應機理主要是溶液中離子的自由運動碰撞接觸發(fā)生，由于所用原料鄰苯二酚在低溫時在水中電離效果不佳，溫度越高，分子運動越快，反應越激烈，但由于分子運動無規(guī)律性，反應比較被動，鄰苯二酚的轉化比較緩慢，生成愈創(chuàng)木酚和藜蘆醚的過程可控性較差，選擇性相應較差，生成副產物藜蘆醚的機率大大增加，由于原料轉化緩慢，造成反應時間較長，在較高溫度下生成的愈創(chuàng)木酚和藜蘆醚均可被空氣氧化變質生成焦油，焦油可懸浮水溶液中，與有機的愈創(chuàng)木酚等又可相溶，造成有機相與水相分層困難，相應的有機相焦油較多，水相中愈創(chuàng)木酚較多，造成產品的損失，產品質量下降，并且生成的水相中焦油過多，經過多效蒸餾后生成的芒硝無回收價值。回收則增加生產成本，不回收則廢水量較大，污染環(huán)境嚴重。

經過檢索，中國專利文獻號為103694090A，專利名稱為《一種愈創(chuàng)木酚的制備方法》，采用兩步反應的方法制備愈創(chuàng)木酚，第一步將環(huán)氧環(huán)己烷、甲醇按照一定的比例，通過裝有負載型固體酸催化劑的固定床反應器中，在惰性氣體保護下連續(xù)反應得到鄰甲氧基環(huán)己醇；第二步鄰甲氧基環(huán)己醇經惰性氣體稀釋后通過H2活化的以Pd為活性組分的脫氫催化劑床層，粗產品經精餾得到愈創(chuàng)木酚。該過程具有原料成本低、原子經濟性高、產品收率高、分離工藝簡單的特點。

中國專利文獻號為101492353，專利名稱為《一種甲醇法制備愈創(chuàng)木酚的方法》，是以甲醇為甲基化試劑與鄰苯二酚在固體酸催化劑作用下在高壓釜中合成愈創(chuàng)木酚。合成愈創(chuàng)木酚所使用的固體酸催化劑,價格低廉,環(huán)境友好,可循環(huán)使用。本發(fā)明的特點是制備工藝簡單,反應條件溫和,反應時間短,得到的愈創(chuàng)木酚為淡黃色澄清透明液體,產品質量好,產率高,選擇性高,副產物少,反應液中的所有副產物都能回收利用。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的就是針對現有技術存在的上述缺陷，提供一種愈創(chuàng)木酚的化學合成制備方法，采用鄰苯二酚與碳酸鈉反應可生成兩種自由基，即雙酚自由基和單酚自由基，由于雙酚自由基吸收電子能力更強，更易與甲基結合先生成單酚自由基（愈創(chuàng)木酚），后生成藜蘆醚，因此控制原料中甲基（碳酸二甲酯）的量，即可減少副產物藜蘆醚的生成，反應的可控性和選擇性較好，產品收率高。

一種愈創(chuàng)木酚的化學合成制備方法，主要由以下重量份的原料制成：

A)鄰苯二酚?450—550份；?B)硫酸二甲酯?450—500份；?C)碳酸鈉420—480份；?D)甲苯??95—115份；?E)氫氧化鈉?100—120份；F)硫酸?50—100份；

其制備工藝包括以下制作步驟：

（1）反應工序

常溫下向反應釜中加入甲苯95—115份、碳酸鈉420—480份，邊攪拌邊加入鄰苯二酚450—550份，投料結束后開啟蒸汽加熱，同時將硫酸二甲酯450—500份打入高位槽中備用；保溫結束后開始滴加硫酸二甲酯，并保持溫度在95～100℃之間，滴加完成后保溫反應；保溫結束后向釜中加入水降溫至80℃，，然后向加入氫氧化鈉100—120份進行堿洗，所產生尾氣產生副產品粗甲醇溶液；保溫結束后停止攪拌，靜置20分鐘進行分層，將水層放入地槽中，有機相放入1#脫溶釜儲罐；

（2）萃取工序