[發(fā)明專利]一種側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂及其合成工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410317162.8
• 申請日: 2014-07-04
• 公開（公告）號: CN104086749A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃從樹;王晶晶;葉章基
• 申請（專利權(quán)）人: 中國船舶重工集團公司第七二五研究所
• 主分類號: C08G59/14
• 分類號: C08G59/14;C09D163/00
• 代理公司: 洛陽市凱旋專利事務(wù)所 41112
• 代理人: 陸君

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧樹脂是防腐涂料最主要的基料樹脂之一，具有優(yōu)良的附著力和低收縮率，對淡水、海水、中等強度酸和堿等具有良好的耐蝕性和抗?jié)B透性，能與顏填料和助劑很好地混溶，可制成溶劑型、無溶劑型和厚漿型等各種類型的防腐涂料。具有固化速度快、黏度高及濕基材表面附著力強等特點的無溶劑防腐涂料可用于水下施工。

環(huán)氧樹脂基防腐涂層存在韌性較差及在濕態(tài)基材表面附著力不夠高的缺點。目前，對環(huán)氧樹脂的化學(xué)改性技術(shù)主要利用環(huán)氧樹脂中的側(cè)基長鏈與其它活性官能團反應(yīng)，提高涂層的韌性。例如專利CN1328071公布了一種有機硅改性環(huán)氧樹脂，材料的斷裂伸長率和抗壓強度有所提高；專利CN1375533公布了一種聚硫橡膠改性環(huán)氧樹脂，材料的彈性和耐老化性等有較大幅度提高；專利CN1263909公布了一種聚醚酰亞胺改性的環(huán)氧樹脂，材料的耐熱性和斷裂能有較大幅度提高。對環(huán)氧樹脂改性，提高涂層濕態(tài)基材表面附著力的專利較少，申請?zhí)枮?01310459246.0的專利公布了一種環(huán)氧基疊氮化環(huán)氧樹脂及合成工藝，可有效提高防腐涂層在干態(tài)及濕態(tài)基材表面附著力，提高幅度分別達到55％和60％。

本發(fā)明對環(huán)氧樹脂進行化學(xué)改性，在樹脂的側(cè)基長鏈上引入疊氮基，獲得側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，并將其應(yīng)用于防腐涂料中，可明顯提高涂層在濕態(tài)金屬基材表面的附著力。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂及合成工藝，將該樹脂應(yīng)用于防腐涂料中，可提高涂層對濕態(tài)金屬基材的附著力，進一步延長涂層的防腐期效，為開發(fā)性能更優(yōu)的可水下施工防腐涂料提供技術(shù)支撐。

為了實現(xiàn)所述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，所述側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂的分子式結(jié)構(gòu)為：

其中，R₁為(CH₂)₂、(CH₂)₃或(CH₂)₄，R₂為(CH₂)₆、CH₃C₆H₃或C₆H₄-CH₂-C₆H₄。

本發(fā)明所述的側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂為雙酚A型側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，其分子式結(jié)構(gòu)為：

其中，n＝0～3，R’為H或Br。

本發(fā)明所述的側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，先通過取代反應(yīng)制備疊氮片段，然后利用二異氰酸酯先與疊氮醇上的羥基反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物再與環(huán)氧樹脂上的羥基反應(yīng)，制備側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，其合成路線為：

其中R為堿金屬Li、Na或K，R₁為(CH₂)₂、(CH₂)₃或(CH₂)₄，R₂為(CH₂)₆、CH₃C₆H₃或C₆H₄-CH₂-C₆H₄。

本發(fā)明所述的側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂為雙酚A型側(cè)基長鏈疊氮化環(huán)氧樹脂，其分子式結(jié)構(gòu)為：

其中，n＝0～3，R’為H或Br。

本發(fā)明所述二異氰酸酯為HDI、TDI或MDI，即R₂為(CH₂)₆、CH₃C₆H₃或C₆H₄-CH₂-C₆H₄。

本發(fā)明所述有機溶劑為既溶解環(huán)氧樹脂，且能與水互溶的溶劑。

本發(fā)明所述有機溶劑為甲基異丁基酮、DMF或DMAC。

本發(fā)明所述環(huán)氧樹脂為雙酚A型、溴化雙酚A型、雙酚F型或脂肪族類等，分子量為300～2000。