[發(fā)明專利]一步法制備天然α生育酚和混合生育酚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410315256.1
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN104130233B
• 公開（公告）日: 2016-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱雷;常曉菲;左良成;張偉;李若坤
• 申請（專利權(quán)）人: 山東圣地嘉禾生物工程有限公司
• 主分類號: C07D311/72
• 分類號: C07D311/72;A23L3/3544
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于生物工程中分離提取技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種一步法制備天然α生育酚和混合生育酚的方法。?

背景技術(shù)

天然維生素E又稱天然生育酚，是人類所發(fā)現(xiàn)的最早的維生素之一。生育酚是由Evans等人1922年從小麥胚芽提取物中發(fā)現(xiàn)的，生育酚是一種能影響動物繁殖能力的物質(zhì)，所以將其命名為“抗不育維生素”。1938年，美國E.Fernholz在論文中闡述了具有生物活性的天然生育酚的分子式。同年，P.vonKarrer和H.Fritzsche等人首次成功合成了由不同非對映異構(gòu)體組成的具有生物活性的生育酚。上世紀(jì)80年代天然生育酚在全球范圍開始風(fēng)靡，很多國家如美國、德國、日本紛紛開發(fā)自己的高純度天然生育酚生產(chǎn)路線。伴隨發(fā)展中國家經(jīng)濟(jì)水平的提高，近年來天然生育酚產(chǎn)品愈來愈受到人們的青睞。目前國際上天然生育酚的主要公司有美國ADM公司和德國的Henkel公司，年產(chǎn)量1800噸。?

天然生育酚是一種脂溶性維生素，為金黃色或淡黃色的粘稠油狀物，幾乎無臭，氧化后顏色逐漸變深至棕紅色，有的含有少量的晶體存在，其相對密度為0.947-0.950g/cm³。生育酚相對耐熱，在酸性條件下也相對穩(wěn)定，在堿性條件下不穩(wěn)定，有鐵、銀等金屬離子存在時氧化加速。生育酚溶于油類、乙醇、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑，不溶于水。?

天然生育酚的藥理作用、抗氧化作用、無毒性、安全性都得到了相關(guān)機(jī)構(gòu)的確認(rèn)。1962年聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)食品添加劑委員會提出報告，認(rèn)為生育酚是不過剩型的脂溶性維生素，迄今尚未發(fā)現(xiàn)因明顯過剩而中毒的現(xiàn)象。1985年FDA對生育酚的食用安全性加以認(rèn)可。天然生育酚用途包括：?

1、醫(yī)藥保健方面：促進(jìn)人體內(nèi)性激素分泌；預(yù)防癌癥，預(yù)防炎癥性皮膚病、脫發(fā)癥；降低膽固醇改善微循環(huán)，改善脂質(zhì)代謝，預(yù)防冠心病；預(yù)防近視發(fā)生和發(fā)展。?

2、.食品領(lǐng)域：生育酚具有較高的生物活性和抗氧化性，作為食品添加劑不僅沒有副作用，而且能夠提供人體的抵抗力。?

3、化妝品領(lǐng)域：通過補(bǔ)充適宜的生育酚來達(dá)到養(yǎng)顏?zhàn)o(hù)膚、延緩衰老的目的，是近年來美容潮流中一股清新、自然的時尚風(fēng)氣。?

生育酚廣泛存在于自然界中，但是只能由植物合成。生育酚存在于種子、葉、以及其他高等植物的綠色部分中。自然界中天然生育酚主要包括四種僅含右旋光學(xué)異構(gòu)體的生育酚及其所對應(yīng)的生育三烯酚。四種生育酚單體都是色滿醇的衍生物，根據(jù)其苯環(huán)上所含甲基位置?和數(shù)目的不同將它們分別命名為α-，β-，_γ-，δ-生育酚。其分子結(jié)構(gòu)式如下：?

各生育酚的含量、比例隨植物的種類、產(chǎn)地不同而變。例如，美國小麥油中的生育酚是α-體為主要成分，而歐洲小麥油則以β-體為主要成分，大豆油則以δ-體為主要成分，玉米油則富含γ-體。在天然生育酚的4種同系物中α-生育酚的生物活性最高且最容易吸收。如果α-生育酚的生物活性以100計，β-生育酚、γ生育酚的生物活性分別是50和10，而δ-生育酚的生物活性只相當(dāng)于3。因此其他形式的生育酚往往轉(zhuǎn)化成α-生育酚后再使用。當(dāng)油脂中生育酚濃度較高時(一般高于100ppm)，生育酚的抗氧化順序?yàn)椋害?生育酚>γ-生育酚>β-生育酚>α生育酚，其中δ-生育酚在180℃不影響其抗氧化能力，是生育酚同系物中持續(xù)抗氧化能力最強(qiáng)的一種。因此，食用油脂、焙烤、油炸等食品中使用混合生育酚作為抗氧化劑。?

油料作物如大豆、小麥胚芽、玉米胚芽、葵花籽等均存在生育酚。在油脂提取過程中，生育酚溶于油中而一起提取出來。但它們的生育酚含量極低，通常不到千分之一。植物油中大部分生育酚被保留于脫臭餾出物中。早在上世紀(jì)40年代，人們就開始從植物油脫臭餾出物中提取較高含量的天然混合生育酚，80年代以來，伴隨著人們對高質(zhì)量健康生活的追求，天然生育酚的市場不斷擴(kuò)增。吸引眾多專家、學(xué)者從事天然混合生育酚的制備工作。目前混合?生育酚的制備方法有：溶劑萃取法、尿素絡(luò)合法、蒸餾法、吸附和離子交換法、層析法和超臨界萃取法。專利CN1401644A、CN1440969A公開植物油脫臭餾出物經(jīng)過酯化、醇解、冷凍分離、短程蒸餾最后通過萃取或吸附得到混合生育酚的方法。專利CN1478776A、CN1263096A公開以低含量混合生育酚為原料使用有機(jī)溶劑萃取得到高含量混合生育酚的方法。專利CN1253951A、CN1314353A公開了使用CO₂超臨界萃取的方法精煉混合生育酚的方法。?