[發明專利]1-鹵代-1-炔烴的制備方法

有效

• 申請號: 201410308647.0
• 申請日: 2014-06-30
• 公開（公告）號: CN105198695A
• 公開（公告）日: 2015-12-30
• 發明（設計）人: 陳軼暉;王景輝;潘立華
• 申請（專利權）人: 樂威（泰州）醫藥化學品有限公司
• 主分類號: C07C21/22
• 分類號: C07C21/22;C07C17/10
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 吳貴明;張永明

1.一種1-鹵代-1-炔烴的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、將1,2-二鹵烷烴加至溫度≥100℃的第一無機堿/極性有機溶劑混合溶液中，反應生成1-炔烴，并收集所述1-炔烴；

S2、將鹵素加至第二無機堿溶液，并向其中加入所述1-炔烴，反應后脫除溶劑，得到所述1-鹵代-1-炔烴。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟S1中，所述第一無機堿與所述1,2-二鹵烷烴的摩爾比大于2:1，優選為2～4:1。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟S1中，以滴加的方式加入所述1,2-二鹵烷烴，滴加完攪拌反應1～2h，形成所述1-炔烴；優選所述第一無機堿/極性有機溶劑混合溶液的溫度為110～130℃。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟S1中收集所述1-炔烴的步驟包括：將所述1-炔烴收集至溫度≤-60℃的容器中，或將所述1-炔烴收集至溫度為-10～-5℃的C10～C13的烷烴溶劑中，優選所述烷烴溶劑為正癸烷或十二烷。

5.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其特征在于，所述步驟S1中，所述第一無機堿/極性有機溶劑混合溶液的濃度為0.08～0.2g/ml，優選所述第一無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰，更優選為氫氧化鉀；優選所述極性有機溶劑為沸點高于160℃的醇類溶劑，更優選為乙二醇。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟S2中，所述第二無機堿與所述1-炔烴的摩爾比＞2:1，優選為4～5.4:1；所述鹵素與所述1-炔烴的摩爾比為1～2:1；所述第二無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰，優選為氫氧化鉀。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟S2中，將所述第二無機堿溶液的溫度降至-5～0℃后，加入所述鹵素，然后向其中加入所述1-炔烴，在20～30℃的溫度下反應2～15h后，脫除溶劑，得到所述1-鹵代-1-炔烴。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟S2中，所述第二無機堿溶液中的溶劑為水，得到所述1-鹵代-1-炔烴的步驟為，

在加入所述1-炔烴后，反應2～15h，分液得到有機相，將所述有機相減壓精餾，得到所述1-鹵代-1-炔烴；或者

在加入所述1-炔烴后，反應2～15h，分液得到有機相和水相，

以所述烷烴溶劑對所述水相進行萃取，以無水硫酸鈉將所述有機相進行干燥；以及

合并所述萃取步驟獲得的萃取液和所述干燥步驟獲得的有機相，將所述萃取液和有機相的混合物減壓精餾，得到所述1-鹵代-1-炔烴，

優選所述減壓精餾的步驟中，收集壓力為20～50mmHg、溫度為10～35℃時的餾分。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述步驟S2中，在加入所述鹵素之后，加入所述1-炔烴之前，向其中加入C10～C13的烷烴溶劑，優選所述烷烴溶劑為正癸烷或十二烷。

10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法，其特征在于，所述1,2-二鹵烷烴為C2～C5的1,2-二氯烷烴或C2～C5的1,2-二溴烷烴；所述鹵素為溴素或氯氣；所述1-鹵代-1-炔烴為C2～C5的1-溴代-1-炔烴或C2～C5的1-氯代-1-炔烴。