[發明專利]一種抗沖聚丙烯的制備方法

有效

• 申請號: 201410305812.7
• 申請日: 2014-06-30
• 公開（公告）號: CN105218721B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 楊芝超;劉旸;陳江波;杜亞鋒;仝欽宇;張雅茹
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F110/06;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種抗沖聚丙烯的制備方法，在齊格勒納塔催化劑存在下以丙烯和乙烯為原料進行聚合反應，包括：

步驟一、在含鈦的固體催化劑組分、烷基鋁化合物以及第一外給電子體的存在下進行丙烯均聚反應，得到丙烯均聚物，所述步驟一在丙烯氣相聚合或液相聚合的反應條件下進行；

步驟二、在步驟一得到的丙烯均聚物的存在下加入第二外給電子體，進行乙烯和丙烯的共聚反應，得到抗沖聚丙烯；所述步驟二在乙烯-丙烯氣相共聚的反應條件下進行；

所述第一外給電子體和第二外給電子體選自通式R'_pR”_qSi(OR”')_4-p-q所示的有機硅化合物，其中R'和R”相同或不同，各自獨立地選自鹵素、氫原子、碳原子數為1-20的烷基、碳原子數為3-20的環烷基、碳原子數為6-20的芳基和碳原子數為1-20的鹵代烷基中的一種；R”'為碳原子數為1-20的烷基、碳原子數為3-20的環烷基、碳原子數為6-20的芳基和碳原子數為1-20的鹵代烷基中的一種；p和q分別為0-3的整數，且第一外給電子體的p+q為2，第二外給電子體的p+q為0。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一外給電子體選自二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、異丙基異丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基異丙基二甲氧基硅烷、環己基甲基二甲氧基硅烷、二環己基二甲氧基硅烷、環己基-叔丁基二甲氧基硅烷、環戊基甲基二甲氧基硅烷、環戊基乙基二甲氧基硅烷、二環戊基二甲氧基硅烷、環戊基環己基二甲氧基硅烷、雙(2-甲基環戊基)二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一外給電子體選自二環戊基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、環己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基叔丁基二甲氧基硅烷中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二外給電子體選自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四丁氧基硅烷中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二外給電子體為四乙氧基硅烷。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟一丙烯氣相或液相聚合的反應溫度為50-89℃；壓力為1-6MPa；聚合時間為20-120分鐘；

步驟二乙烯-丙烯氣相共聚的反應溫度為50-89℃；壓力為1-5MPa；聚合時間為20-120分鐘。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟一丙烯氣相或液相聚合的反應溫度為60-80℃；壓力為2-5MPa；聚合時間為30-90分鐘；

步驟二乙烯-丙烯氣相共聚的反應溫度為60-80℃；壓力為2-4MPa；聚合時間為30-90分鐘。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟二在臥式釜氣相反應器中進行。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述臥式釜氣相反應器存在至少兩個連續的聚合區域，且至少存在一個高溫聚合區域。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述高溫聚合區域的聚合溫度為90-150℃。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鈦的固體催化劑組分由鈦化合物、鎂化合物和內給電子體化合物接觸反應得到。