[發(fā)明專利]一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410291521.7
• 申請(qǐng)日: 2014-06-26
• 公開（公告）號(hào): CN104031000A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胥傳來(lái);孫成;匡華;徐麗廣;馬偉;劉麗強(qiáng);宋珊珊;吳曉玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D275/04
• 分類號(hào): C07D275/04
• 代理公司: 無(wú)錫市大為專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32104
• 代理人: 時(shí)旭丹;劉品超

技術(shù)領(lǐng)域

一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

1,2-苯并異噻唑-3-酮（BIT）是主要的工業(yè)殺菌、防腐、防霉劑，具有突出的抑制霉菌（真菌、細(xì)菌），藻類等微生物在有機(jī)介質(zhì)中的滋生作用，解決了微生物滋生引起的有機(jī)產(chǎn)品發(fā)霉、發(fā)酵、變質(zhì)、破乳、發(fā)臭等一系列問題。因此發(fā)達(dá)國(guó)家將BIT廣泛用于乳膠制品，水溶性樹脂，涂料（乳膠漆），丙烯酸，聚合物，聚氨制品，照相洗液，造紙，油墨，皮革，潤(rùn)滑油等產(chǎn)品中。但是，隨著在環(huán)境樣品中不斷報(bào)道BIT的檢出，該類化合物所造成的環(huán)境問題也越來(lái)越受到大家特別是環(huán)境科學(xué)的關(guān)注。

但是，1,2-苯并異噻唑-3-酮的研究尚處起步階段，而且類似化合物種類很多,?開展1,2-苯并異噻唑-3-酮衍生物的合成工作是一項(xiàng)基礎(chǔ)而緊迫的前沿工作,?是盡快、合理認(rèn)識(shí)1,2-苯并異噻唑-3-酮對(duì)人體和環(huán)境介質(zhì)環(huán)境行為的重要環(huán)節(jié),?具有明顯的科學(xué)意義，而一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法為此提供了有利的條件，大大拓展了通過化學(xué)合成方法得到1,2-苯并異噻唑-3-酮各種衍生物，為研究1,2-苯并異噻唑-3-酮檢測(cè)方法奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法，大大拓展了通過化學(xué)合成方法得到1,2-苯并異噻唑-3-酮各種衍生物，為研究1,2-苯并異噻唑-3-酮檢測(cè)方法奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法，以1,2-苯并異噻唑-3-酮為原料，經(jīng)過兩步法反應(yīng)，得到6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸，其反應(yīng)過程的方程式為?：

采用液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)重要的中間產(chǎn)物和終產(chǎn)物進(jìn)行鑒定和分析，其合成步驟：

（1）6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯的合成

①1,2-苯并異噻唑-3-酮（302.4mg，2mmol）、6-溴己酸（468mg，2.4mmol）、碳酸鉀（1.10g，8mmol）溶于10mL丙酮，50℃回流過夜；

②反應(yīng)完全后冷卻至室溫，過濾，液相中加入30mL的乙酸乙酯和30mL的水,?分離出有機(jī)相，水相用乙酸乙酯(30ml×2)萃取，合并有機(jī)相；依次用Na₂CO₃水溶液(30ml×2)和水(30ml×3)洗滌，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥后,?用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；

③經(jīng)柱層析分離后得到純樣品，柱層析展開劑：甲醇/二氯甲烷體積比3︰7，得到淡黃色液體6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯；

（2）6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成

①將上述淡黃色液體6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯溶于10mL66%乙醇和34%的0.1M?KOH的混合液中，50℃回流1h；

②反應(yīng)完全后冷卻至室溫，酸化至pH=2，析出淡黃色沉淀，再依次用水、丙酮、水洗脫，得到6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸。

本發(fā)明的有益效果：提供一種6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成方法，大大拓展了通過化學(xué)合成方法得到1,2-苯并異噻唑-3-酮各種衍生物，為研究1,2-苯并異噻唑-3-酮檢測(cè)方法奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

附圖說(shuō)明

圖1??6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯的質(zhì)譜圖

圖2??6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的質(zhì)譜圖。

具體實(shí)施方式

1、6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯的合成

①1,2-苯并異噻唑-3-酮（302.4mg，2mmol）、6-溴己酸（468mg，2.4mmol）、碳酸鉀（1.10g，8mmol）溶于10mL丙酮，50℃回流過夜；

②反應(yīng)完全后冷卻至室溫,過濾，液相中加入30mL的乙酸乙酯和30mL的水,?分離出有機(jī)相，水相用乙酸乙酯(30mL×2)萃取，合并有機(jī)相；依次用Na₂CO₃水溶液(30mL×2)和水(30mL×3)洗滌，有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；

③經(jīng)柱層析分離后得到純樣品，柱層析展開劑：甲醇/二氯甲烷體積比3︰7，得到淡黃色液體6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸乙酯。

2、6-（1,2-苯并異噻唑-3-酮）己酸的合成