[發(fā)明專利]一種液相連續(xù)制備掛式四氫雙環(huán)戊二烯的工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410286215.4
• 申請(qǐng)日: 2014-06-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104130097A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-11-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李加榮;陳華祥;史大昕;黎漢生;孫克寧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C13/61
• 分類號(hào): C07C13/61;C07C5/13
• 代理公司: 無(wú)
• 代理人: 無(wú)

1.一種液相連續(xù)制備掛式四氫雙環(huán)戊二烯的工藝，其特征在于將加氫和異構(gòu)反應(yīng)有效串聯(lián)，省去催化劑分離工序，實(shí)現(xiàn)掛式四氫雙環(huán)戊二烯的高效連續(xù)生產(chǎn)，包括以下步驟：

1)采用具有催化劑自分離功能的循環(huán)式連續(xù)流鼓泡加氫反應(yīng)器，雙環(huán)戊二烯溶液和氫氣經(jīng)加氫反應(yīng)器下口連續(xù)流入，向上并流，加氫催化劑隨溶液循環(huán)流動(dòng)，在出口處，催化劑與加氫液分離，加氫液通過(guò)溢流進(jìn)入下一工序；

2)加氫液連續(xù)流入釜式異構(gòu)反應(yīng)器中，在Lewis酸作用下，催化異構(gòu)化，并經(jīng)異構(gòu)反應(yīng)器上口過(guò)濾裝置，與催化劑分離，進(jìn)入后續(xù)水洗、精餾等分離、精制工序，得到掛式四氫雙環(huán)戊二烯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：工藝流程是加氫和異構(gòu)工序的串聯(lián)，該工藝裝置包括進(jìn)樣泵，氫氣發(fā)生裝置，氮?dú)獍l(fā)生裝置，循環(huán)式鼓泡加氫反應(yīng)器，連續(xù)流釜式異構(gòu)反應(yīng)器，還包括將水洗、精餾在內(nèi)的分離、精制裝置接入到反應(yīng)流程中。其中，加氫和異構(gòu)反應(yīng)器為夾套型反應(yīng)器，采用外循環(huán)加熱方式，使加熱均勻；鼓泡加氫反應(yīng)器設(shè)計(jì)的頂部膨大結(jié)構(gòu)，使氣速降低，有利于催化劑靜置沉淀，實(shí)現(xiàn)自分離，加氫液通過(guò)清液兩段溢流進(jìn)入下一工序。

3.根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述雙環(huán)戊二烯溶液的溶劑為戊烷，己烷，辛烷，環(huán)己烷、氯仿、二氯甲烷中的一種或兩種以上的混合液，雙環(huán)戊二烯與溶劑的摩爾比為：1：2～100。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述加氫催化劑為以C、Al₂O₃、SiO₂、Al₂O₃-SiO₂為載體的負(fù)載型Pd、Pt催化劑或Pd-Cu、Pd-Ni雙金屬催化劑，其中Pd或Pt占所述加氫催化劑的質(zhì)量百分含量為0.5％～10％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述的步驟1)中，鼓泡式加氫器中氫氣壓力為常壓～0.5MPa，溫度為20℃～80℃，氫氣流速為50ml/min～500ml/min，液體進(jìn)樣速率為0.2m1/min～15ml/min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：所述的步驟2)中，連續(xù)流釜式異構(gòu)反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為20℃～120℃，攪拌轉(zhuǎn)速為100rpm～1000rpm，異構(gòu)化催化劑為L(zhǎng)ewis酸：AlCl₃、ZnCl₂；負(fù)載型Lewis酸：AlCl₃/SiO₂、AlCl₃/γ-Al₂O₃、AlCl₃/Al₂O₃-SiO₂、ZnCl₂/γ-Al₂O₃、ZnCl₂/SiO₂、ZnCl₂/Al₂O₃-SiO₂；負(fù)載型B酸：H₃PO₄/SiO₂,H₂SO₄/SiO₂。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于：工藝流程后續(xù)還包括水洗除酸，靜置分離，溶劑蒸餾，精餾在內(nèi)的分離、精制裝置，得到高純度掛式四氫雙環(huán)戊二烯，精餾得到的橋式四氫雙環(huán)戊二烯循環(huán)回連續(xù)流釜式異構(gòu)反應(yīng)器繼續(xù)轉(zhuǎn)化。