[發明專利]一種液相連續制備掛式四氫雙環戊二烯的工藝

有效

• 申請號: 201410286215.4
• 申請日: 2014-06-24
• 公開（公告）號: CN104130097A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 李加榮;陳華祥;史大昕;黎漢生;孫克寧
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07C13/61
• 分類號: C07C13/61;C07C5/13
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種液相連續制備掛式四氫雙環戊二烯的工藝，其特征在于將加氫和異構反應有效串聯，省去催化劑分離工序，實現掛式四氫雙環戊二烯的高效連續生產，包括以下步驟：

1)采用具有催化劑自分離功能的循環式連續流鼓泡加氫反應器，雙環戊二烯溶液和氫氣經加氫反應器下口連續流入，向上并流，加氫催化劑隨溶液循環流動，在出口處，催化劑與加氫液分離，加氫液通過溢流進入下一工序；

2)加氫液連續流入釜式異構反應器中，在Lewis酸作用下，催化異構化，并經異構反應器上口過濾裝置，與催化劑分離，進入后續水洗、精餾等分離、精制工序，得到掛式四氫雙環戊二烯。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：工藝流程是加氫和異構工序的串聯，該工藝裝置包括進樣泵，氫氣發生裝置，氮氣發生裝置，循環式鼓泡加氫反應器，連續流釜式異構反應器，還包括將水洗、精餾在內的分離、精制裝置接入到反應流程中。其中，加氫和異構反應器為夾套型反應器，采用外循環加熱方式，使加熱均勻；鼓泡加氫反應器設計的頂部膨大結構，使氣速降低，有利于催化劑靜置沉淀，實現自分離，加氫液通過清液兩段溢流進入下一工序。

3.根據權利要求1-2任一項所述的方法，其特征在于：所述雙環戊二烯溶液的溶劑為戊烷，己烷，辛烷，環己烷、氯仿、二氯甲烷中的一種或兩種以上的混合液，雙環戊二烯與溶劑的摩爾比為：1：2～100。

4.根據權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于：所述加氫催化劑為以C、Al₂O₃、SiO₂、Al₂O₃-SiO₂為載體的負載型Pd、Pt催化劑或Pd-Cu、Pd-Ni雙金屬催化劑，其中Pd或Pt占所述加氫催化劑的質量百分含量為0.5％～10％。

5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于：所述的步驟1)中，鼓泡式加氫器中氫氣壓力為常壓～0.5MPa，溫度為20℃～80℃，氫氣流速為50ml/min～500ml/min，液體進樣速率為0.2m1/min～15ml/min。

6.根據權利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于：所述的步驟2)中，連續流釜式異構反應器，反應溫度為20℃～120℃，攪拌轉速為100rpm～1000rpm，異構化催化劑為Lewis酸：AlCl₃、ZnCl₂；負載型Lewis酸：AlCl₃/SiO₂、AlCl₃/γ-Al₂O₃、AlCl₃/Al₂O₃-SiO₂、ZnCl₂/γ-Al₂O₃、ZnCl₂/SiO₂、ZnCl₂/Al₂O₃-SiO₂；負載型B酸：H₃PO₄/SiO₂,H₂SO₄/SiO₂。

7.根據權利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于：工藝流程后續還包括水洗除酸，靜置分離，溶劑蒸餾，精餾在內的分離、精制裝置，得到高純度掛式四氫雙環戊二烯，精餾得到的橋式四氫雙環戊二烯循環回連續流釜式異構反應器繼續轉化。