[發明專利]一種2,5-二叔丁基對苯二酚的重結晶純化方法

無效

• 申請號: 201410283071.7
• 申請日: 2014-06-23
• 公開（公告）號: CN104072340A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 劉美鳳;劉堅
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/84
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 蔡茂略

技術領域

本發明屬于精細化學品和化工生產領域，具體涉及一種對2,5-二叔丁基對苯二酚進行重結晶精制提純的方法。

背景技術

2,5-二叔丁基對苯二酚(DTBHQ)是一種廣泛應用于塑料、橡膠等化工行業的抗氧化劑，適用于天然橡膠、乳膠、合成膠、油類以及橡膠等生產和應用領域，也是一種無毒、無不良氣味、無污染的塑料抗老化劑。

在傳統的DTBHQ生產中，通常烷基化試劑投料是過量的，除了生成酚環二取代的DTBHQ外，還會有一取代的叔丁基對苯二酚(TBHQ)以及其它多取代的副產物生成。另外，由于合成反應通常有需要在較高的溫度下進行，且反應時間較長等缺點，同時DTBHQ、TBHQ及其它多取代產物會被一定程度的氧化，導致副產物更加復雜，這也是一般工業生產的DTBHQ粗品顏色較深的原因，而且無定型狀態DTBHQ比表面積大，更容易發生氧化變色。另外，粗產品中還會摻雜未反應完的原料、酸催化劑等雜質。

現有的DTBHQ精制純化的后處理工藝都較為復雜，如Zn粉加鹽酸脫色、還原性鹽脫色等。中國專利(CN102190564A)報道了一種粗品DTBHQ的純化方法，其以生產TBHQ的下腳料經干燥、熱水浸泡、離心、溶劑浸泡、離心、干燥、粉碎、篩分等多個工藝步驟得到部分純度達98％的DTBHQ。上述精制方法在生產工藝流程操作上有步驟繁復、耗能高、耗時長等劣勢，不利于大規模的工業化生產。因此，急需開發一種簡易、節能、高效的2,5-二叔丁基對苯二酚精制純化生產方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡易、節能、高效的2,5-二叔丁基對苯二酚重結晶純化精制方法，所述方法可顯著提高2,5-二叔丁基對苯二酚的產品質量，提高結晶度和結晶效率，獲得無色透明的2,5-二叔丁基對苯二酚晶體；

本發明的目的通過下述技術方案實現：

一種2,5-二叔丁基對苯二酚的重結晶純化方法，包括以下步驟：在加熱狀態下，將2,5-二叔丁基對苯二酚粗產品、良性溶劑及不良溶劑混合，得到飽和溶液；然后將所述飽和溶液冷卻靜置析晶，過濾，干燥，即得到純化后的2,5-二叔丁基對苯二酚晶體。

在上述2,5-二叔丁基對苯二酚的重結晶純化方法的步驟中：

優選的，所述飽和溶液的具體制備步驟為：在加熱狀態下，先將2,5-二叔丁基對苯二酚粗產品溶解于良性溶劑中，再加入不良溶劑至出現渾濁現象，即得到飽和溶液；

優選的，所述良性溶劑為乙醇、甲醇、丙酮或乙酸乙酯中的一種或一種以上；

優選的，所述不良溶劑為石油醚、正己烷、正庚烷或水中的一種或一種以上；

優選的，所述加熱狀態的溫度為55～85℃；更優選，所述加熱狀態的溫度為65～80℃

優選的，所述2,5-二叔丁基對苯二酚粗產品的質量與良性溶劑及不良溶劑總體積的質量體積比為4:1～1:100；更優選的，所述2,5-二叔丁基對苯二酚粗產品的質量與良性溶劑及不良溶劑總體積的質量體積比為1:5～1:70；

優選的，所述良性溶劑與所述不良溶劑的體積比為1:0～1:100；更優選的，所述良性溶劑與所述不良溶劑的體積比為1:5～1:30；

優選的，所述冷卻靜置析晶的溫度為0～40℃；更優選的，所述冷卻靜置析晶的溫度為4～30℃；

優選的，所述冷卻靜置析晶的時間為0.1～240h；更優選的，所述冷卻靜置析晶的時間為1～50h；析晶時間延長，產物回收率會有所增加。

優選的，所述干燥為減壓干燥。

本發明的原理：

本發明方法利用2,5-二叔丁基對苯二酚與各類雜質在不同混合溶劑中的溶解度差異，對2,5-二叔丁基對苯二酚粗產品進行重結晶純化。

本發明相對于現有技術具有如下的優點及效果：

(1)本發明方法通過采用不同種類及不同比例的良性溶劑與不良溶劑配比，可控制2,5-二叔丁基對苯二酚的結晶速度、結晶度和產率，獲得無色透明的2,5-二叔丁基對苯二酚晶體，顯著提高2,5-二叔丁基對苯二酚的產品質量；

(2)本發明方法具有2,5-二叔丁基對苯二酚的結晶速率較快，所得晶體結晶度高，晶體外觀好，操作步驟少，工藝簡單，溶劑易回收，回收的溶劑可重復利用等優點。

附圖說明

圖1.本發明方法精制晶體產物的1H-NMR檢測結果圖；

圖2.本發明方法精制晶體產物的IR檢測結果圖；