[發明專利]HPPP-Zn配聚物及其合成方法

無效

• 申請號: 201410283025.7
• 申請日: 2014-06-23
• 公開（公告）號: CN104109173A
• 公開（公告）日: 2014-10-22
• 發明（設計）人: 蔣正靜;安禮濤
• 申請（專利權）人: 淮陰師范學院
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C09K11/06;C08K5/5313
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉及化工技術領域，特別地，涉及一種HPPP(2-羥基聯苯基-2-次磷酸)-Zn配聚物的合成方法。?

背景技術

環氧樹脂因其高拉伸強度和模量、低固化收縮率、良好的耐潮氣性能、耐化學藥品性及電絕緣性且成本低廉，而被廣泛應用于涂料、土木、建筑、膠粘劑、電子、航空等領域。但是，其最大缺點是易燃性。目前最常用的方法是在環氧樹脂中引入鹵族原子以達到預期的阻燃效果。然而，用鹵系化合物作阻燃劑在阻燃過程中會產生二噁英、多溴二苯并呋喃和鹵化氫等有毒有害物質，危害人們的生命和健康并造成環境污染。出于環保原因，含鹵類阻燃劑正逐步被有機磷類等較環保的阻燃劑所取代，其中，9，10-二氫-9氧雜-10磷雜菲-10氧化物(即DOPO)就是有機磷阻燃劑系列產品之一。DOPO及其衍生物因具有獨特的分子結構(聯苯環和菲環結構并存)，所表現出諸多的優異性能而備受關注。DOPO的結構式如下：?

9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide(DOPO)?

作為新型的含磷阻燃劑的DOPO及其衍生產品代替鹵系化合物作阻燃劑，在阻燃領域已經進行了應用研究。在工業領域，尤其是合成纖維、電子設備用塑料、銅襯里壓層、電路板、半導體封裝材料、光敏材料和發光材料領域進行了比較廣泛的應用。目前，開發新的無鹵環保阻燃材料已經十分緊迫，產品市場前景廣闊。同時DOPO及其衍生物所具有的特殊功能，在其它領域也擁有十分廣闊的應用，這些都使其面臨更加光明的前景。而對該系列的化合物進行?進一步開發和研究，并對國外已經開發研究的產品進行合成路線研究、優化和國產工業化的研究我國電子產品的生產和出口在國民經濟領域中，已經占據了舉足輕重的地位，電子材料的研究和生產對于支撐該產業的發展十分必要。?

近年來，對DOPO及其衍生物的開發和研究成為近年來磷系阻燃劑研究的熱點一。自20世紀70年代Saito等人首次成功合成9，10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)以來，有關DOPO衍生物的開發與應用變得日益活躍，目前研究熱點之一就是在環氧樹脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物，達到無鹵阻燃的目的。其作為阻燃劑來說性能高效、無鹵、無煙、無毒、不遷移、阻燃性能持久，在提高高分子材料的阻燃性、熱穩定性和有機溶解性的同時，能保持或部分改變高分子材料的機械性能。?

文獻報道的DOPO的制備過程,按照上述合成步驟,已經制備出了較高純度和收率的產品,但由于存在成本較高、能耗較大、過程復雜、操作困難、污染環境等問題,嚴重的制約了DOPO及其衍生物的工業生產及市場應用。在眾多文獻報道的DOPO制備方法的比較與分析基礎上,研究成本低、污染少和更簡便的制備方法受到極大的關注。?

從上述制備DOPO流程看出，HPPP是DOPO的前驅體，而且可與DOPO平衡共存，在DOPO及其衍生物的制備過程中極為重要。對HPPP的化學反應行為的研究顯得尤為重要，而且，HPPP的上一步產物CDBP所用的催化劑正是ZnCl2，因此，討論Zn²⁺在反應過程中的作用以及后期Zn²⁺的去除有非常重要的理論和實際意義；另一方面，Zn²⁺與HPPP形成配聚物，由于其阻燃性?及熒光性質，有潛在的應用價值。?

發明內容

本發明目的提供一種HPPP-Zn配聚物及其合成方法，該制備方法操作簡便，反應時間短，產率較高。為實現上述發明目的，本發明擬采用如下技術方案：?

本發明的目的在于一種新化合物HPPP-Zn配聚物，其特征在于所述的配聚物結構式為[Zn(HPPP)₂·DMF]_n，其中n為10～100的整數；?

本發明另一方面還涉及HPPP-Zn配聚物的單晶，其分子式為C₃₀H₃₄N₂O₈P₂Zn，晶體屬正交晶系，Pccn空間群，晶胞參數分別為：a＝1.4720(2)nm,b＝2.6081(5)nm,c＝0.83541(1)nm,α＝β＝γ＝90°,V＝3.2072(9)nm³。?