[發(fā)明專(zhuān)利]一種St/MAH-g-MMA接枝共聚物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410282352.0
• 申請(qǐng)日: 2014-06-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104031214A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 費(fèi)正東;陳楓;范萍;楊晉濤;鐘明強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08F290/04
• 分類(lèi)號(hào): C08F290/04;C08F212/08;C08F222/08;C08F120/14;C08F8/00;C08F2/38;C08L69/00;C08L33/12;C08L51/00
• 代理公司: 杭州浙科專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種St/MAH-g-MMA接枝共聚物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

苯乙烯（St）具有較好的剛度、透明性、加工流動(dòng)性；馬來(lái)酸酐具有非常強(qiáng)的極性，苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚樹(shù)脂（St/MAH）作為相容劑，再與其他聚合物如PC/PMMA、ABS/PAMM或PS/PMMA共混，可改善合物合金相容性，并使得力學(xué)性能、熱性能提高。

本發(fā)明將St/MAH相容劑直接與共混物之一PMMA接枝，實(shí)現(xiàn)相容劑與PMMA的化學(xué)鍵的結(jié)合，從而加強(qiáng)了PC/PMMA等合金的相容性，進(jìn)一步提高合金性能。目前還未有St/MAH-g-MMA共聚物的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種St/MAH-g-MMA接枝共聚物及其制備方法和應(yīng)用。

所述的一種St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下：

其中1≤m≤10，20≤n≤50，20≤l≤50。

所述的一種St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其特征在于其重均分子量為40000~100000。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1）在甲基丙烯酸甲酯和DMF的溶液中加入引發(fā)劑及RAFT試劑，進(jìn)行RAFT活性聚合，得到末端為硫酯基的聚甲基丙烯酸甲酯；

2）將步驟1）中得到的聚甲基丙烯酸甲酯由氨解還原末端硫酯基為巰基，得到末端為巰基的聚甲基丙烯酸甲酯；

3）將步驟2）得到的末端為巰基的聚甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸烯丙酯加成進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，得到末端為不飽和雙鍵的PMMA大分子單體；

4）步驟3）得到末端為不飽和雙鍵的PMMA大分子單體與苯乙烯、馬來(lái)酸酐共聚，得到St/MAH-g-MMA接枝共聚物。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟1）中所述的引發(fā)劑、RAFT試劑與甲基丙烯酸甲酯的投料摩爾比為1:5:200-300。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟1）中所述的引發(fā)劑為AIBN或BPO，也可以為其他偶氮類(lèi)引發(fā)劑或有機(jī)過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟1）中所述的RAFT試劑為二硫代苯甲酸氰基異丙酯、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸或2,2'-[甲硫代基雙(硫代)]雙[2-甲基丙酸]中的任意一種，二硫代苯甲酸氰基異丙酯、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸或2,2'-[甲硫代基雙(硫代)]雙[2-甲基丙酸]的結(jié)構(gòu)式分別如下：

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二硫代苯甲酸氰基異丙酯

4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸

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2,2'-[甲硫代基雙(硫代)]雙[2-甲基丙酸]

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟2）中氨解還原所用的試劑為二甲基苯膦和正己胺混合物，投料摩爾數(shù)為RAFT試劑摩爾數(shù)的0.01-0.1%，其中二甲基苯膦和正己胺的投料摩爾比為1:2。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟4）中末端為不飽和雙鍵的PMMA大分子單體、苯乙烯與馬來(lái)酸酐的投料摩爾比為1-10:1:1。

所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物在PC/PMMA合金制備中的應(yīng)用。

通過(guò)采用上述技術(shù)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：

1）本發(fā)明采用甲基丙烯酸甲酯通過(guò)引發(fā)劑和RAFT試劑進(jìn)行自由基活性聚合，反應(yīng)制備得到含硫酯基的聚甲基丙烯酸甲酯，再氨解還原末端硫酯基為巰基，得到末端為巰基的聚甲基丙烯酸甲酯，繼續(xù)與甲基丙烯酸烯丙酯進(jìn)行加成反應(yīng)，得到末端為不飽和雙鍵的PMMA大分子單體，該大PMMA分子單體最后與苯乙烯、馬來(lái)酸酐共聚得到St/MAH-g-MMA接枝共聚物，該St/MAH-g-MMA接枝共聚物的結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外表征確認(rèn)；?