[發明專利]一種MTBE深度脫硫裝置及其方法

在審

• 申請號: 201410281033.8
• 申請日: 2014-06-23
• 公開（公告）號: CN104262116A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 賀立明;徐振華;汪石發
• 申請（專利權）人: 賀立明
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/34;C07C41/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及MTBE中硫化物的深度脫除領域，尤其涉及一種MTBE深度脫硫裝置及其方法。

背景技術

隨著國家環保要求的日益提高，車用汽油質量標準不斷升級，對汽油硫含量的限制越來越嚴格，國IV車用汽油的硫含量要求小于50ppm，國V要求小于10ppm，國家標準委提出自2018年1月起，全國范圍將供應國V汽油。

甲基叔丁基醚(MTBE)以其高辛烷值和良好的調合性能，成為提高汽柴油辛烷值和添加含氧化合物的主要調和組分，調合比例一般為8％-15％。目前，以催化和焦化裝置產出液化石油氣混合碳四為原料生產的MTBE產品的硫含量變化較大，通常為100-500ppm，有的高達2000-3000ppm。生產國V車用汽油時，即使采用S-Zorb技術使催化汽油硫質量分數降低到10ppm以下，仍需降低MTBE中硫含量，才能滿足國V車用汽油的硫含量指標。隨著國V車用汽油標準實施的臨近，對低硫MTBE生產技術的需求越來越迫切。

MTBE生產原料為含異丁烯的液化石油氣，液化石油氣所含硫化物主要為硫化氫、甲醇硫、乙醇硫、硫醚及少量二硫化物等有機硫化物，也有個別裝置含有噻吩硫。液化石油氣經過胺洗和堿洗裝置能脫除絕大部分的硫化氫和硫醇，但硫醚、二硫化物和噻吩硫幾乎無法脫除，這些硫最終將導致MTBE產品總硫偏高，另外，傳統的液化氣脫硫醇Merox工藝及其他技術，由于在堿液氧化再生過程中生成二硫化物無法分離，即使采用溶劑油反抽提脫除二氧化物，仍有少量二硫化物反萃取到精制液化氣中，這也是導致MTBE總硫高的重要原因。

為降低MTBE總硫含量，目前國內已經在用或正在開發的技術有：

源頭控制，采用先進工藝盡可能脫除液化氣中硫醇及中性硫，從源頭控制MTBE總硫，但是該過程中，中性硫不易脫除，造成后續MTBE總硫高。

碳四脫硫，采用堿洗和類似分子篩吸收組合工藝對氣分后碳四進行精脫硫，由于碳四只占液化氣總量的20-40％，碳四精制成本仍較高，且分子篩再生操作復雜、勞動強度大。

分離碳五，利用碳四中硫形態主要為分子量較大的大分子硫醇、二硫醚及微量噻吩硫，用脫碳五塔脫除碳四中的碳五，大分子硫溶解在碳五中，來實現碳四脫硫的目的，但該技術對只有大分子形態硫的情況比較適用，對碳四含低分子硫醇、硫醚的情況則效果欠佳，因而出現采用同樣脫碳五塔的不同裝置，MTBE仍然達幾十ppm的情況，同時，碳四脫碳五對精餾塔分餾精度很高，能耗較大，成本較高。

液化氣深度脫硫及MTBE萃取蒸餾，對液化氣脫硫醇系統進行改造，增加三項混合再生塔、反抽提纖維膜等設備，降低精制液化氣硫含量；在MTBE裝置新增一臺萃取蒸餾塔，通過添加防膠劑將MTBE中的重組分硫進行蒸餾萃取脫除，目前國內主要是使用該工藝，但該工藝投資相對較大，且當MTBE中總硫越高防膠劑使用量將越大，運行費用和添加助劑費用實際超過150元/噸，同時MTBE的收率約為99％左右，該工藝仍需改善。

發明內容

針對上述現有技術的現狀，本發明所要解決的技術問題在于提供一種脫硫效果好，脫硫劑耗量少，能耗低，成本少，節能環保的MTBE深度脫硫裝置及其方法。

本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為：一種MTBE深度脫硫裝置，包括靜態混合器，蒸餾塔，冷凝器，循環泵，注入泵，再沸器和廢液儲罐，所述靜態混合器與蒸餾塔中部的進料口相連，該靜態混合器與蒸餾塔下部的循環口之間連有循環泵，靜態混合器還與注入泵相連，所述蒸餾塔的底部與廢液儲罐相連，蒸餾塔的下部與再沸器相連，所述蒸餾塔的底部設有聚結填料，蒸餾塔的中下部設有MTBE產品出料口，塔底部安裝聚結填料，對含硫脫硫劑具有一定的聚結作用，便于分離硫化物的絡合物，提高MTBE產品的收率。

進一步地，所述出料口包括第一出料口，第二出料口和第三出料口，該出料口內均設有內伸氣相收集管，所述第一出料口，第二出料口，第三出料口分別與蒸餾塔內的熱電偶檢測口相對，可以提高MTBE產品的收率。

進一步地，所述內伸氣相收集管的上方設有塔板，該內伸氣相收集管的管部切去下半圓，可以防止下流液相隨MTBE產品出塔。

進一步地，所述再沸器與蒸餾塔的連接處到塔底部的距離為1000-2000mm，可以避免富硫脫硫劑混入再沸器影響MTBE產品的收率。

進一步地，所述循環泵與蒸餾塔、靜態混合器形成脫硫劑循環線，有效的實現脫硫劑的循環利用，充分利用脫硫劑，節約成本。

一種MTBE深度脫硫方法，包括以下步驟：