[發明專利]一種重油加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410280309.0
• 申請日: 2014-06-20
• 公開（公告）號: CN104069884A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 周亞松;魏強;劉亭亭;丁思佳;羅秀娟;張濤
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/12
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

1.一種重油加氫催化劑的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一：在Y分子篩的制備過程中引入磷源，得到含磷的NaY分子篩，其中，以P₂O₅計，磷在含磷的NaY分子篩中的含量為1wt％-5wt％；

步驟二：將含磷的NaY分子篩轉變為含磷的氫型Y分子篩；

步驟三：將鈦的前驅體和鋁的前驅體配制成溶液，然后加入含磷的氫型Y分子篩，進行水解，制得微/介孔氧化物復合載體，其中，所述微/介孔氧化物復合載體中含磷的氫型Y分子篩的含量為5wt％-40wt％，其余為TiO₂-Al₂O₃介孔氧化物；在TiO₂-Al₂O₃介孔氧化物中，TiO₂的含量為10wt％-80wt％；

步驟四：將鈷鹽或鎳鹽加入到制備微/介孔氧化物復合載體的溶液中，進行水解，得到金屬修飾的微/介孔氧化物復合載體，其中，當加入鈷鹽時，以CoO計，鈷的添加量為所述金屬修飾的微/介孔氧化物復合載體的質量的1％-4％；當加入鎳鹽時，以NiO計，鎳的添加量為所述金屬修飾的微/介孔氧化物復合載體的質量的1％-4％；

步驟五：采用等體積溶液浸漬法，將鎳-鎢的活性組分的溶液或鎳-鉬的活性組分的溶液滴加到所述金屬修飾的微/介孔氧化物復合載體中，進行浸漬，然后經過干燥、焙燒，制得重油加氫催化劑，其中，以氧化物含量計，重油加氫催化劑中NiO的含量為1wt％-7wt％、WO₃的含量為15wt％-25wt％、MoO₃的含量為13wt％-20wt％。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述磷源包括磷酸、磷酸二氫銨、磷酸三乙酯、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉中的一種或幾種的組合。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈦的前驅體包括含鈦的有機物或含鈦的金屬鹽；所述鋁的前驅體包括含鋁的有機物或含鋁的金屬鹽。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述含鈦的有機物包括鈦酸四丁酯，所述含鈦的金屬鹽包括硫酸鈦或四氯化鈦。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述含鋁的有機物包括異丙醇鋁，所述含鋁的金屬鹽包括硝酸鋁、硫酸鋁或氯化鋁。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述鈷鹽包括硝酸鈷、硫酸鈷或氯化鈷；所述鎳鹽包括硝酸鎳或堿式碳酸鎳。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，活性組分為鎳-鎢時，采用鎳鹽和鎢鹽同步浸漬的方式進行浸漬；

活性組分為鎳-鉬時，采用先浸漬鉬鹽，再浸漬鎳鹽的分步浸漬法。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述鎢鹽為偏鎢酸銨，所述鎳鹽為硝酸鎳，所述鉬鹽為鉬酸銨。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述浸漬的溫度為室溫至35℃，浸漬的時間為4-6h；所述干燥的溫度為110-120℃，干燥的時間為4-8h；所述焙燒的溫度為450-650℃，焙燒的時間為3-4h。

10.一種以微/介孔氧化物為載體的重油加氫催化劑，其是由權利要求1-9任一項所述的制備方法制得的。