[發(fā)明專利]一種微孔手性羧酸類配體鉺配位聚合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410278449.4
• 申請日: 2014-06-20
• 公開（公告）號: CN104072527A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳自盧;王新玉;巨文強(qiáng);梁福沛;張中
• 申請（專利權(quán)）人: 廣西師范大學(xué)
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00
• 代理公司: 桂林市華杰專利商標(biāo)事務(wù)所有限責(zé)任公司 45112
• 代理人: 巢雄輝

1.一種微孔手性羧酸類配體鉺配位聚合物，該配位聚合物的化學(xué)式為[(CH₃)₂NH₂][Er₂(L-TMTA)₂(NO₃)(H₂O)₂]?4DMA?6H₂O，其中L-TMTA?為?均苯三甲酰三（L-丙氨酸），?DMA為N,N-二甲基乙酰胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配位聚合物，其特征在于：

其晶體屬于三方晶系，手性空間群P3₁21，晶胞參數(shù)為：a?=?25.1116(4)??，b?=?25.1116(4)??，c?=?28.5407(5)??，α?=?90.00o，β?=?90.00o，γ?=?120.00o，V?=?15586.3(4)??³；

所述配位聚合物的不對稱配位結(jié)構(gòu)單元是由兩個Er(III)原子和兩個TMTA^3??陰離子以及兩個水分子與一個硝酸根離子組成；兩個Er(III)離子均為八配位，形成不規(guī)則十二面體配位幾何構(gòu)型；

所述配位聚合物中相鄰的兩個Er(III)離子被來自三個L-TMTA^3?配體的三個羧基橋連，形成雙核二級構(gòu)筑單元，每個雙核二級構(gòu)筑單元通過六個L-TMTA^3?配體與周圍另外六個同種雙核二級構(gòu)筑單元相連，每個L-TMTA^3?配體連接三個雙核二級構(gòu)筑單元，形成一個含有一維管道的手性三維網(wǎng)狀骨架；

所述配位聚合物具有3,6-連接(4³,8¹²)(4³)²拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的配位聚合物，其特征在于：L-TMTA^3??配體有兩種橋連模式，分別為μ₄-橋連和μ₅-橋連；兩種不同的Er(III)離子被兩種不同橋連模式的L-TMTA^3?連接體連接形成三維框架結(jié)構(gòu)。

4.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的配位聚合物的制備方法，包括下述步驟：

1）配體L-TMTAH₃、金屬鹽Er(NO₃)₂·6H₂O與異丙醇和N,N-二甲基乙酰胺混合；

2）冰凍，抽真空并封住；

3）置于室溫，待溶液融化后，再于80~120?℃反應(yīng)4~6天，之后自然降溫至室溫，得到目標(biāo)產(chǎn)品。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟1）中金屬鹽Er(NO₃)₂·6H₂O與配體L-TMTAH_3?的物質(zhì)的量比為3:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟1）中異丙醇與N,N-二甲基乙酰胺的體積比為1~2:2。

7.根據(jù)權(quán)利要求4或6所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟1）中異丙醇與N,N-二甲基乙酰胺的體積比為1:2。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述步驟2）的冰凍采用液氮。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述步驟3）中，于90~110?℃反應(yīng)5天。