[發明專利]由三苯胺構建的主體大環和多側枝三苯胺空穴傳輸材料

有效

• 申請號: 201410276445.2
• 申請日: 2014-06-19
• 公開（公告）號: CN104030995A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 孔慶剛;劉飛;施博文
• 申請（專利權）人: 孔慶剛
• 主分類號: C07D255/04
• 分類號: C07D255/04;H01L51/54
• 代理公司: 南京匯盛專利商標事務所(普通合伙) 32238
• 代理人: 張立榮

1.由三苯胺構建的主體大環和多側枝三苯胺空穴傳輸材料，該材料呈現三維近球形結構，具體由以下式a、式b和式c三種含多個三苯胺大環化合物的結構式表示，各式中R₀和R₁均為C₁～C₆的脂肪族的直鏈或支鏈烷基；

2.根據權利要求1所述的材料，其中，式a、式b和式c中R₀和R₁優選甲基或叔丁基。

3.根據權利要求1所述的材料，其中的式a、式b和式c三種含多個三苯胺大環化合物的外觀為白色或微黃色的固體粉末，玻璃化轉變溫度在120～170℃，這類化合物在200℃以下均呈現穩定的無定型狀態；5％熱分解溫度390～420℃之間。

4.根據權利要求1的材料，其中式a、式b和式c三種含多個三苯胺大環化合物，分別由下面式1、式2和式3化合物分別與式4大環型化合物反應制備而得；

5.權利要求4所述材料，其中，式a和式c含多個三苯胺大環化合物分別由式4大環化合物與式1化合物和式3化合物通過如此方法合成得到：在裝有冷凝回流攪拌裝置的反應器中，按照大環化合物4:式1化合物或式3化合物:三(二亞苯基丙酮)二鈀(Pd₂(dba)₃):三叔丁基磷(P(t-Bu)₃):叔丁醇鈉摩爾比為1:(3.6～9):(0.02～0.04):(0.08～0.16):(1.5～3.0)加入到反應容器中，然后按照每摩爾的式4含多個三苯胺大環化合物加入10mL甲苯的量加入相應體積的甲苯，反應混合物在100℃下攪拌回流，采用色譜監控反應，直到式4大環化合物反應完畢；反應結束后，用旋轉蒸發器除去溶劑；用蒸餾水洗滌3次，無水硫酸鈉去除水分，選擇二氯甲烷與石油醚作為混合洗脫劑，由二氯甲烷與石油醚按體積比1:10配制，通過硅膠色譜柱分離，分別得到式a或式c含多個三苯胺大環化合物。

6.權利要求4所述材料，其中，式b含多個三苯胺大環化合物，由式4大環化合物和式2化合物通過如此方法合成得到：在裝有冷凝回流攪拌裝置的反應器中，氮氣保護下，按照式4大環化合物:式2化合物:Pd(P(ph)₃)₄的摩爾比為1:(3.6～9):(0.01～0.05)加入到反應器中，然后在按照每摩爾式4大環化合物加入10～20mL的甲苯和2mol/L的碳酸鈉溶液10～20mL的比例加入二者，回流反應，色譜監控反應，直到式4大環化合物反應完畢，降到室溫，分離有機相，無機相經乙醚萃取后，與有機相合并，無水硫酸鈉去除水分，除去溶劑，經過層析柱分離，得到式b含多個三苯胺大環化合物。

7.權利要求4所述材料，其中，式4大環化合物采用如下方法合成：將下面的式5化合物溶解在均三甲苯中，控制式5化合物的質量體積濃度為1～30克/升，加入1～10滴的硫酸、鹽酸、甲烷磺酸或對甲苯磺酸，在50～160℃的條件下反應3～40小時，通過Friedel-Crafts烷基化反應，在熱力學控制下，式5化合物相互反應，生成含三個三苯胺主體的式4大環化合物；

其中R₀為C₁～C₆的脂肪族的直鏈或支鏈烷基。

8.根據權利要求7所述的材料，其中，式4大環化合物中R₀優選甲基或叔丁基。

9.權利要求1所述材料作為光電器件材料的應用。