[發(fā)明專利]高分子量和色澤優(yōu)異的全生物基聚（對苯二甲酸丁二醇-共-己二酸丁二醇）酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410273987.4
• 申請日: 2014-06-18
• 公開（公告）號: CN104031246A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張英偉;王國利;賈維強(qiáng);孟為明;馮清正;魏小林
• 申請（專利權(quán)）人: 旭陽化學(xué)技術(shù)研究院有限公司
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/16;C08G63/78
• 代理公司: 北京金信立方知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;錢程

1.一種全生物基聚對苯二甲酸丁二醇-共-己二酸丁二醇酯的制備方法，該方法包括以下步驟：

a)酯化反應(yīng)：將生物基對苯二甲酸、生物基己二酸、生物基1,4-丁二醇及復(fù)合催化劑加入到惰性氣體保護(hù)的反應(yīng)器中，然后以程序升溫方式將反應(yīng)體系升溫到100至150℃打漿10至30分鐘后，再以程序升溫方式升溫到200-240℃，保持該溫度反應(yīng)1-3h進(jìn)行常壓酯化反應(yīng)；和

b)縮聚反應(yīng)：酯化反應(yīng)結(jié)束后，將體系抽真空至1000-50000Pa之間持續(xù)10-30min，然后再抽真空至100Pa以下，同時在200℃-240℃溫度下保持恒溫反應(yīng)60-240min以得到產(chǎn)品；

其中，所述生物基對苯二甲酸、己二酸及1,4-丁二醇為通過生物發(fā)酵法制備的對苯二甲酸、己二酸及1,4-丁二醇；

其中，所述復(fù)合催化劑為含鈦的化合物和金屬化合物；

其中，所述含鈦的化合物為選自鈦硅摩爾比在9:1-1:9之間的二氧化鈦與二氧化硅復(fù)合物、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、二氧化鈦、鈦酸四異辛酯、草酸鈦鉀、丁二醇鈦及乙二醇鈦中的一種或多種；

所述金屬化合物為選自醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鋅、醋酸鋰、醋酸鋁、醋酸鈉、氧化鈷、氧化錳、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氧化鋰、氧化鋁、氧化鈉、氯化鈷、氯化錳、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋅、氯化鋰、氯化鋁及氯化鈉中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述含鈦的化合物為鈦硅摩爾比在9:1-1:9之間的二氧化鈦與二氧化硅復(fù)合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述金屬化合物為選自醋酸鈷、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鋅、醋酸鋰、醋酸鋁和醋酸鈉中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述生物基對苯二甲酸和己二酸的總和與1,4-丁二醇的摩爾比為1:1.2-1:2，且其中，所述生物基對苯二甲酸和生物基己二酸的摩爾比在0.1:0.9-0.9:0.1之間。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

在所述程序升溫或降溫過程中，升溫和降溫的速率均為5-10℃/min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述含鈦的化合物的用量為所述生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.001-5wt％；所述金屬化合物的用量為生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.001-1wt％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述含鈦的化合物的用量為所述生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.001-1wt％；所述金屬化合物的用量為生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.001-0.5wt％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，

所述含鈦的化合物的用量為所述生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.01-0.5wt％；所述金屬化合物的用量為生物基對苯二甲酸和己二酸總重量的0.01-0.5wt％。

9.一種全生物基聚對苯二甲酸丁二醇-共-己二酸丁二醇酯，其采用根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的全生物基聚對苯二甲酸丁二醇-共-己二酸丁二醇酯，其特征在于，所述全生物基聚對苯二甲酸丁二醇-共-己二酸丁二醇酯產(chǎn)品的色度的a值小于-1。