[發明專利]一種具有二齒配體的中性銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410271635.5
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104086599B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 趙強;黃維;劉淑娟;許文娟;徐杭;董曉臣
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京知識律師事務所32207
• 代理人: 汪旭東

1.一種具有二齒配體的中性銥配合物，其特征在于，所述中性銥配合物以苯基喹啉衍生物為環金屬配體，具有如下結構：

其中，R為下列結構中的一種：

-CH₃、-OCH₃、

為下列結構中的一種：

2.一種如權利要求1所述的具有二齒配體的中性銥配合物的制備方法，其特征在于，該制備方法的合成路線如下：

步驟一：在圓底燒瓶中加入鄰硝基苯甲醛，無水乙醇，攪拌使之溶解后加入鐵粉、乙酸和蒸餾水，最后加入一滴濃鹽酸，回流15min，TLC監測反應完全，停止反應，抽濾，用水洗滌過濾，收集濾液用CH₂Cl₂萃取，合并有機層分別用NaHCO₃水溶液和蒸餾水洗滌，無水MgSO₄干燥，濃縮得黃色油狀物鄰氨基苯甲醛；

步驟二：將鄰氨基苯甲醛和對溴苯乙酮，加入到乙醇中，再加入飽和NaOH乙醇溶液，加熱反應混合物，并回流過夜后，冷卻過濾，所得粗產物用乙醇進行重結晶，得到白色針狀晶體對溴苯喹啉；

步驟三：將對溴苯喹啉和THF加入到反應瓶中，用液氮-丙酮冷浴將反應體系降溫至-78℃，用注射器加入正丁基鋰的正己烷溶液，-78℃攪拌約1小時，氮氣保護下用注射器將三苯基氯硅烷或二苯基氯化磷或二米基氟化硼的THF溶液迅速注入到反應瓶中，磁力攪拌下自然升至室溫并繼續反應18小時，上述反應過程均在干燥的氮氣保護下進行，反應結束后，將混合物小心倒入蒸餾水中水解，用二氯甲烷萃取三次，無水硫酸鈉干燥后濃縮，經柱層析提純，得到環金屬化配體Rpq；

步驟四：稱取IrCl₃·3H₂O和環金屬化配體Rpq加入到雙頸瓶中，在雙排管上抽真空-充氮氣-抽真空，循環三次，最后用氮氣保護反應體系，用注射器注入2-乙氧基乙醇和水的混合物(3:1，v/v)后，將反應混合物加熱至110℃，攪拌反應約24小時，有沉淀生成，反應停止后將反應混合物降至室溫，過濾得到沉淀，所得沉淀分別用水、乙醇洗，得到紅色固體銥二氯橋化合物(Rpq)₂Ir(μ-Cl)₂Ir(Rpq)₂；

步驟五：稱取上面獲得的銥二氯橋化合物、2-(2-吡啶)-苯并咪唑和碳酸鉀粉末加入到雙頸瓶中，再加入DMF作為溶劑，然后開始攪拌，并升溫至回流，反應約24小時后，降至室溫，加入去離子水，會析出沉淀，離心得到這些固體，用二氯甲烷和水洗滌三次后收集有機相，用旋轉蒸發儀除去溶劑，柱層析分離得到橙黃色中性銥配合物。

3.根據權利要求1所述的具有二齒配體的中性銥配合物，其特征在于，該具有二齒配體的中性銥配合物應用于有機電致發光器件。

4.根據權利要求3所述的具有二齒配體的中性銥配合物，其特征在于，所述有機電致發光器件具有至少單層器件結構。

5.根據權利要求1所述的具有二齒配體的中性銥配合物，其特征在于，所述該具有二齒配體的中性銥配合物應用于生物成像與標記。