[發明專利]含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201410271300.3
• 申請日: 2014-06-17
• 公開（公告）號: CN104045821A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發明（設計）人: 王玉忠;張怡;倪延朋;汪秀麗;陳力;何明昕;王力
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G63/692
• 分類號: C08G63/692;C08K3/30;C08K3/36;C08K3/22;C08K9/04;C08K3/34;C08K3/32;C08K7/00;C08K3/04;C08L67/02
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料，其特征在于該復合材料是由對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯、乙二醇、含磷離子單體[i]或含磷離子單體[ii]、無機納米粒子或/和有機改性無機納米粒子經原位聚合而成，該復合材料中含磷離子基團結構單元數為對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯的結構單元數的2-5％，無機納米粒子或/和有機改性無機納米粒子占該復合材料總質量的0.5-10％；

上述含磷離子單體[i]的結構通式如下：

式中，R₁、R₂、R₃、R₄為羧基或酯基，可相同或不相同；X、Y為O或S原子，可相同或不相同；M₁為堿金屬原子中的任一種；

上述含磷離子單體[ii]的結構通式如下：

式中，R₅、R₆、R₇、R₈為羥基、酯基或2-羥乙氧基，可相同或不相同；W、Z為O或S原子，可相同或不相同；M₂為堿金屬原子中的任一種；含磷離子基團結構單元來自結構通式A、B、C、D、E、F中的任一種。

2.根據權利要求1所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料，其特征在于該復合材料中所述含磷離子單體[i]和[ii]中的M₁和M₂為Na或K原子。

3.根據權利要求1所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料，其特征在于該復合材料中所述無機納米粒子為納米硫酸鋇、納米二氧化硅、納米二氧化鈦和納米氧化鋅中的至少一種；所述有機改性無機納米粒子為有機改性層狀硅酸鹽、有機改性層狀雙氫氧化物、有機改性層狀磷酸鋯和有機改性碳納米管中的至少一種。

4.根據權利要求1至3任一項所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料，其特征在于該復合材料中所述含磷離子基團結構單元數為對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯代表的結構單元數的3-4％。

5.根據權利要求1至3任一項所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料，其特征在于該復合材料中所述無機納米粒子或/和有機改性無機納米粒子為含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料總質量的0.5-5％。

6.一種權利要求1所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料的制備方法，該方法是將對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯、乙二醇及催化劑按常規配比，采用直接酯化法或酯交換法進行酯化后，經過縮聚反應制備而成，其特征在于在酯化反應前或酯化反應后縮聚前，在反應體系中加入按對苯二甲酸或對苯二甲酸二甲酯的摩爾百分數計為2-5％的含磷離子單體[i]或含磷離子單體[ii]以及占復合材料總質量0.5-10％的無機納米粒子或/和有機改性無機納米粒子進行原位聚合，

其中所用的含磷離子單體[i]的結構通式如下：

式中，R₁、R₂、R₃、R₄為羧基或酯基，可相同或不相同；X、Y為O或S原子，可相同或不相同；M₁為堿金屬原子中的任一種；

所用的含磷離子單體[ii]的結構通式如下：

式中，R₅、R₆、R₇、R₈、為羥基、酯基或2-羥乙氧基，可相同或不相同；W、Z為O或S原子，可相同或不相同；M₂為堿金屬原子中的任一種。

7.根據權利要求6所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料的制備方法，其特征在于該方法中所用的含磷離子單體[i]和[ii]中的M₁和M₂為Na或K原子。

8.根據權利要求6所述的含磷阻燃共聚酯離聚物/納米復合材料的制備方法，其特征在于該方法中所用的無機納米粒子為納米硫酸鋇、納米二氧化硅、納米二氧化鈦和納米氧化鋅中的至少一種；所用的有機改性無機納米粒子為有機改性層狀硅酸鹽、有機改性層狀雙氫氧化物、有機改性層狀磷酸鋯和有機改性碳納米管中的至少一種。