[發明專利]一種一體化成型制備具有超薄銅層的聚酰亞胺撓性無膠覆銅板的方法

有效

• 申請號: 201410268504.1
• 申請日: 2014-06-16
• 公開（公告）號: CN104005009A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 齊勝利;卜俊峰;田國鋒;吳戰鵬;武德珍
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C23C18/38
• 分類號: C23C18/38;C23C18/20
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張慧

1.一種一體化成型連續制備高導電性聚酰亞胺撓性無膠覆銅板的方法，其特征在于，包括以下步驟：

A：將合成聚酰胺酸的單體原料直接加入反應釜中進行充分反應，流延制得聚酰亞胺前驅體聚酰胺酸(PAA)薄膜，隨后進行風干或者加熱烘干，得到半干性PAA薄膜；

B：將步驟A中得到的半干性PAA薄膜置于可溶性金屬鹽溶液中進行快速離子交換，隨后清洗，得到淺表層含有金屬離子的聚酰胺酸薄膜，清洗后進行高溫熱亞胺化，利用熱誘導還原的方法制得表面覆載超薄種子金屬層的聚酰亞胺薄膜；

C：將步驟B中得到的表面覆載超薄種子金屬層的聚酰亞胺薄膜進行化學鍍銅，即進行二次銅層沉積，然后用清水對其進行清洗，加熱烘干或者風刀吹干后收卷，從而一體化連續制備出表面覆載超薄銅層的聚酰亞胺撓性無膠覆銅板。

2.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟A中合成聚酰胺酸的單體原料由任何一種二元胺和任何一種二元酸酐經混縮聚反應制得；或者由任何至少一種二元胺和任何至少一種二元酸酐經共縮聚反應制得。

3.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟A中流延制得PAA薄膜進行加熱烘干，加熱溫度在120℃以下，加熱時間為1min～10min，加熱方式為分段梯次升溫；制得的半干性PAA薄膜溶劑質量含量為10-25％。

4.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟B中的金屬鹽溶液為任何一種可溶性銀鹽溶液、可溶性銅鹽溶液或者可溶性鎳鹽溶液，或者為銀氨體系、銅氨體系。

5.按照權利要求4的方法，其特征在于，可溶性銀鹽溶液選自硝酸銀、碳酸銀、硫酸銀、氟化銀、乙酸銀、苯甲酸銀、三氟甲基磺酸銀、硼酸銀、高氯酸銀溶液；可溶性銅鹽溶液選自硫酸銅、氯化銅、硝酸銅、溴化銅、氯化亞銅、溴化亞銅、亞硫酸銅、亞硝酸銅、乙二胺四乙酸銅鈉鹽溶液；可溶性鎳鹽溶液選自乙酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳和硫酸鎳溶液。

6.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟B中的金屬鹽溶液濃度為0.001～4mol/L，交換時間為20s～5min，溫度為25～50℃。

7.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟B中高溫熱亞胺化溫度為300～350℃，環化時間為1min～5min，使聚酰胺酸薄膜環化，同時表層金屬離子由于熱誘導作用發生熱還原，形成緊密附著在聚酰亞胺薄膜表面的超薄種子金屬層。

8.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟C中的化學鍍銅液溫度為25～50℃，接觸時間為1～30min；化學鍍液組成為無水硫酸銅4.5g/L，抗壞血酸2g/L，酒石酸鉀鈉12g/L，硫脲0.1mg/L，氫氧化鉀4g/L，滴加氨水調節PH至12。

9.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟C中加熱烘干，加熱溫度在80～120℃，氣氛為氮氣或者惰性氣體氣氛，或者直接進行風刀吹干，進行收卷。

10.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟C中化學鍍銅后再進行涂覆抗氧化劑、防變色劑進行表面處理。