[發明專利]一種透明聚酰亞胺樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201410264247.4
• 申請日: 2014-06-13
• 公開（公告）號: CN104119532B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發明（設計）人: 陳國飛;周禹;方省眾
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C07D209/48;C07D307/89
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司33224
• 代理人: 劉誠午

1.一種透明聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述的透明聚酰亞胺樹脂具有如下結構式：

其中，Ar是二元伯胺單體殘基，n是大于0的整數。

2.根據權利要求1所述的透明聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述的Ar是下列基團中的一種或兩種以上：

3.根據權利要求1或2所述的透明聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述透明聚酰亞胺樹脂的玻璃化轉變溫度為200℃～300℃，在450nm處的光透過率為75％～90％。

4.一種根據權利要求1所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括步驟：由1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環己烷二酐和二元伯胺單體通過縮聚反應得到。

5.根據權利要求4所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，具體為：

將1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環己烷二酐和二元伯胺單體加到氮氣或惰性氣體保護的酚類溶劑中，攪拌使其完全溶解后加入催化劑，然后將反應體系升溫至180～210℃，反應6～12h，待反應體系冷卻后倒入沉淀劑中，收集沉淀后充分洗滌、干燥，制得透明聚酰亞胺樹脂。

6.根據權利要求4所述的透明聚酰亞胺樹脂的制備方法，其特征在于，所述的二元伯胺單體選自3,3′-二氨基二苯砜、4,4′-二氨基二苯砜、2,2′-雙(三氟甲基)-4,4′-二氨基聯苯、2,2′-二(三氟甲基)-4,4′-二氨基二苯醚、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、4,4′-雙(3-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1,3-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、1,3-雙(5-氨基-3-三氟甲基苯氧基)苯、4,4′-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4′-雙(3-三氟甲基-5-氨基苯氧基)二苯砜、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-三氟甲基-5-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、3,3-二(4-氨苯基)-3H-異苯并呋喃酮中的一種或兩種以上。

7.一種二酐單體，其特征在于，所述的二酐單體是反式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環己烷二酐和/或順式1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環己烷二酐。

8.一種根據權利要求7所述的二酐單體的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包括：

(1)在堿的作用下，1,4-環己烷二醇與3-硝基鄰苯二甲腈在冰水浴中反應3～4h后，將反應液倒入水中，析出沉淀，過濾，得到粗產物，然后將粗產物用乙腈煮洗過濾，濾渣干燥得到1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環己烷；

(2)將1,4-雙(2,3-二腈基苯氧基)環己烷在氫氧化鉀的乙醇和水混合溶液中回流水解，酸化析出固體，得到1,4-雙(2,3-二甲酸基苯氧基)環己烷；

(3)將1,4-雙(2,3-二甲酸基苯氧基)環己烷用N,N-二甲基乙酰胺溶解，過濾除去不溶物，然后加入乙酸酐，加熱回流0.5～1h，析出白色固體，冷卻后過濾干燥，得到1,4-雙(2,3-二羧酸苯氧基)環己烷二酐。