[發明專利]一種用于醋酸加氫制乙醇的催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201410261010.0
• 申請日: 2014-06-13
• 公開（公告）號: CN104001526A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 趙國強;陳耀壯;賴崇偉;王莉;應理
• 申請（專利權）人: 西南化工研究設計院有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/652;C07C31/08;C07C29/149
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 吳彥峰

1.一種用于醋酸加氫制乙醇的催化劑，其特征在于，包括活性組分、第一助劑、第二助劑、第三助劑、第四助劑和載體，所述活性組分為鉑、鈀、銠、釕、金或其氧化物中的一種或多種；

所述第一助劑為鐵、鈷、鎳、錫或其氧化物中的一種或多種；

所述第二助劑為鉬、鎢或其氧化物中的一種或多種；

所述第三助劑為磷、硼或其氧化物中的一種或多種；

所述第四助劑為鈣、鋇、鈉、鉀或其氧化物中的一種或多種；

所述載體為二氧化硅、活性炭、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鎂、氧化鋁中的一種或多種；

以占催化劑的質量百分比計，活性組分與四種助劑含量之間的比例為0.1-0.5：5-15:1-5：0.5-2：0.5-2，余量為載體。

2.根據權利要求1所述的用于醋酸直接加氫制乙醇的催化劑，其特征在于，以占催化劑的質量百分比計，鉑0.1%-0.5%，鈷5%-15%、鉬1%-5%、磷0.5%-2%，鉀0.5%-2%，載體氧化鎂5%-10%，余量為載體二氧化硅。

3.一種制備如權利要求1-2中任一權利要求所述的用于醋酸加氫制乙醇的催化劑的方法，其特征在于，包括：

（1）將所述四種助劑的鹽或氧化物加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-120℃加熱溶解4h-6h，制得第一助劑-第二助劑-第三助劑-第四助劑的混合溶液；

（2）將載體的鹽溶于步驟（1）的混合溶液中，攪拌均勻制得第一助劑-第二助劑-第三助劑-第四助劑-載體的混合溶液；

（3）將步驟（2）制得的混合溶液在不斷攪拌下逐滴加入到硅溶膠-氨水混合溶液中，調節溶液pH值5-6，滴加完全后繼續攪拌1h-2h，靜置使沉淀老化2h-4h；

（4）過濾，并用去離子水洗滌濾餅至洗滌液電導率在10-100μS/cm；

（5）向濾餅中加入田菁粉，混合均勻后加入稀硝酸溶液，攪拌后成型，于100℃-120℃下干燥、400℃-500℃下焙燒4h-8h，制得催化劑前體；

（6）將步驟（5）制得的催化劑前體放入活性組分的鹽溶液中浸漬2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

4.一種制備如權利要求1-2中任一權利要求所述的用于醋酸加氫制乙醇的催化劑的方法，其特征在于，包括：

（1）將所述四種助劑的鹽或氧化物加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-120℃加熱溶解4h-6h，制得第一助劑-第二助劑-第三助劑-第四助劑的混合溶液；

（2）將載體的鹽溶于步驟（1）的混合溶液中，攪拌均勻制得第一助劑-第二助劑-第三助劑-第四助劑-載體的混合溶液；

（3）將二氧化硅粉末、田菁粉混合均勻后，加入步驟（2）制得的混合溶液，混捏成型后，于100℃-120℃干燥、400℃-500℃焙燒4h-8h，制得催化劑前體；

（4）將步驟（3）制得的催化劑前體放入活性組分的鹽溶液中浸漬2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

5.如權利要求3或4的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中載體的鹽為載體的硝酸鹽。

6.一種制備如權利要求3所述的用于醋酸加氫制乙醇的催化劑的方法，其特征在于，包括：

（1）將鈷鹽或氧化物、鉬鹽或氧化物、磷酸或磷酸鹽、硝酸鉀加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-120℃加熱溶解4h-6h，制得Co-Mo-P-K混合溶液；

（2）將硝酸鎂溶于步驟（1）的混合溶液中，攪拌均勻后制得Co-Mo-P-K-Mg混合溶液；

（3）將步驟（2）制得的混合溶液在不斷攪拌下逐滴加入到硅溶膠-氨水混合溶液中，調節溶液pH值5-6，滴加完全后繼續攪拌1h-2h，靜置使沉淀老化2h-4h；

（4）過濾，并用去離子水洗滌濾餅至洗滌液電導率在10-100μS/cm；

（5）向濾餅中加入田菁粉，混合均勻后加入稀硝酸溶液，攪拌后成型，于100℃-120℃下干燥、400℃-500℃下焙燒4h-8h，制得催化劑前體；

（6）將步驟（5）制得的催化劑前體放入鉑鹽溶液中浸漬2h-4h，于200℃-300℃下干燥。

7.一種制備如權利要求4所述的用于醋酸加氫制乙醇的催化劑的方法，其特征在于，包括：

（1）將鈷鹽或氧化物、鉬鹽或氧化物、磷酸或磷酸鹽、硝酸鉀加入到去離子水中，在不斷攪拌下，80℃-120℃加熱溶解4h-6h，制得Co-Mo-P-K混合溶液；

（2）將硝酸鎂溶于步驟（1）的混合溶液中，攪拌均勻制得Co-Mo-P-K-Mg混合溶液；

（3）將二氧化硅粉末、田菁粉混合均勻后，加入步驟（2）制得的混合溶液，混捏成型后，于100℃-120℃干燥、400℃-500℃焙燒4h-8h，制得催化劑前體；

（4）將步驟（3）制得的催化劑前體放入鉑鹽溶液中浸漬2h-4h，于200℃-300℃下干燥。