[發(fā)明專利]綠泥石介孔復(fù)合材料和負(fù)載型催化劑及其制備方法和應(yīng)用以及環(huán)己酮甘油縮酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410253068.0
• 申請(qǐng)日: 2014-06-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105126926B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 亢宇;張明森
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): B01J32/00
• 分類號(hào): B01J32/00;B01J29/00;B01J35/10;B01J31/28;C07D317/72
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

1.一種球形綠泥石介孔復(fù)合材料，其特征在于，該球形綠泥石介孔復(fù)合材料含有綠泥石和具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，而且該球形綠泥石介孔復(fù)合材料的平均粒徑為30-60微米，比表面積為150-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑和第二最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為1-9納米，所述第二最可幾孔徑為10-40納米，相對(duì)于100重量份的所述具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述綠泥石的含量為1-50重量份，

所述球形綠泥石介孔復(fù)合材料還含有通過(guò)硅膠引入的二氧化硅，相對(duì)于100重量份的所述具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，通過(guò)硅膠引入的二氧化硅的含量為1-200重量份。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合材料，其中，相對(duì)于100重量份的所述具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述綠泥石的含量為20-50重量份。

3.一種制備球形綠泥石介孔復(fù)合材料的方法，該方法包括以下步驟：

(1)提供具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料或者制備具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a；

(2)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；

(3)將所述組分a、所述組分b和綠泥石進(jìn)行混合和球磨，并將球磨后得到的固體粉末用水制漿，然后將得到的漿料進(jìn)行噴霧干燥；

其中，所述組分a使得所述球形綠泥石介孔復(fù)合材料的平均粒徑為30-60微米，比表面積為150-600平方米/克，孔體積為0.5-1.5毫升/克，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑和第二最可幾孔徑，所述第一最可幾孔徑小于所述第二最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為1-9納米，所述第二最可幾孔徑為10-40納米，

在步驟(3)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為1-200重量份；所述綠泥石的用量為1-50重量份。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為50-150重量份；所述綠泥石的用量為20-50重量份。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅的過(guò)程包括：在模板劑、三甲基戊烷和乙醇的存在下，將四甲氧基硅烷與酸劑進(jìn)行接觸，并將接觸后得到的混合物進(jìn)行晶化和過(guò)濾。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述模板劑、乙醇、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩爾比為1：100-500：200-500：50-200。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述模板劑、乙醇、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩爾比為1：200-400：250-400：70-150。

8.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其中，所述模板劑為三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸劑為pH值為1-6的乙酸和乙酸鈉緩沖溶液；四甲氧基硅烷與所述酸劑接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為10-72小時(shí)，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時(shí)間為10-72小時(shí)。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，在步驟(2)中，制備硅膠的濾餅的過(guò)程包括：將水玻璃與無(wú)機(jī)酸進(jìn)行接觸，并將接觸后得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，水玻璃與無(wú)機(jī)酸接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為1-5小時(shí)，pH值為2-4；所述無(wú)機(jī)酸為硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種。

11.根據(jù)權(quán)利要求3-5和9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述球磨的條件包括：磨球的轉(zhuǎn)速為300-500r/min，球磨罐內(nèi)的溫度為15-100℃，球磨的時(shí)間為0.1-100小時(shí)；所述噴霧干燥的條件包括：溫度100-300℃，轉(zhuǎn)速為10000-15000r/min。

12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述組分a為具有一維孔道雙孔分布結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，所述組分b為硅膠的濾餅，所述方法還包括：在步驟(3)的噴霧干燥過(guò)程之后，從噴霧干燥得到的產(chǎn)物中脫除模板劑。