[發(fā)明專利]一種離子型有機金屬鎢酸鹽環(huán)氧化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410250012.X
• 申請日: 2014-06-05
• 公開（公告）號: CN103977839A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 冷炎;劉建;蔣平平
• 申請（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;C07D301/12;C07D303/04;C07D303/14
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1.一種離子型有機金屬鎢酸鹽環(huán)氧化催化劑，其特征在于具有如下通式：

其中：R代表離子液體陽離子，可選自咪唑陽離子、吡啶陽離子、季胺陽離子；M可以為過渡金屬鉬、釩、鎳、銅、鈷、鐵、錳以及鈦；X可以是氧原子，n為0-2的整數(shù)。

2.一種權(quán)利要求1所述用于環(huán)氧化反應(yīng)的離子型有機金屬鎢酸鹽催化劑的制備方法，其特征是以乙酰丙酮金屬化合物與胺基功能化離子液體陽離子作用形成有機金屬功能化的離子液體前驅(qū)體，再通過與鎢酸鹽陰離子交換作用得到離子型有機金屬鎢酸鹽催化劑，其具體步驟如下：

A.將有機胺溶液和2-溴乙胺氫溴酸鹽乙醇溶液按照化學(xué)計量配比進行混合，在50～160℃下攪拌反應(yīng)1～3天，然后冷卻，經(jīng)洗滌、過濾和干燥得到胺基功能化的離子液體前驅(qū)體；

B.將上述合成的胺基功能化的離子液體前驅(qū)體和金屬有機化合物按照化學(xué)計量配比混合均勻后，在50～140℃攪拌1～2天，然后減壓脫除溶劑，經(jīng)洗滌和干燥得到有機金屬功能化的離子液體前驅(qū)體；

C.將上述合成的有機金屬功能化的離子液體前驅(qū)體和鎢酸鹽分別配成水溶液，再將兩種溶液按照化學(xué)計量配比混合均勻后，攪拌1～2天，經(jīng)過濾、洗滌和干燥得到離子型有機金屬鎢酸鹽催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述有機胺為N-烷基咪唑、吡啶或季銨鹽。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述金屬化合物來源于：乙酰丙酮氧鉬、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮鎳、乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮錳以及乙酰丙酮氧鈦。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述鎢酸鹽為鎢酸鈉或鎢酸鉀。

6.一種以權(quán)力要求1所制得的催化劑用于液相烯烴環(huán)氧化反應(yīng)，其特征在于包括以下過程：

將一定量的烯烴反應(yīng)物加入到反應(yīng)器中，加入體積為反應(yīng)物體積的3～20倍的溶劑，然后加入質(zhì)量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.01～5％的固體催化劑，再加入摩爾比為反應(yīng)物量的0.5～5倍的氧化劑，在反應(yīng)溫度為30～90℃，反應(yīng)時間為0.2～24h，得到環(huán)氧化反應(yīng)的混合液，采用氣相色譜或液相色譜對混合液進行檢測分析，通過過濾或離心分離出固體催化劑，經(jīng)洗滌、干燥后可直接用于下一次反應(yīng)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化反應(yīng)工藝，其特征在于，反應(yīng)底物烯烴可以是環(huán)狀烯烴、鏈狀烯烴、不飽和烯醇、不飽和芳香族化合物、長鏈不飽和脂肪族化合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化反應(yīng)工藝，其特征在于，溶劑可以為乙腈、乙腈/水混合溶劑、水、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化反應(yīng)工藝，其特征在于，氧化劑可以為雙氧水、叔丁基過氧化氫、次氯酸鈉。