[發(fā)明專利]從2,4-二硝基苯甲醚合成鄰甲氧基-間乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410246470.6
• 申請日: 2014-06-05
• 公開（公告）號: CN104003898A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 段玉輝;沈林峰
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江洪翔化學工業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C233/43
• 分類號: C07C233/43;C07C231/12
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司 33212
• 代理人: 朱瑩瑩

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化工領(lǐng)域，特別是指從2,4-二硝基苯甲醚合成鄰甲氧基-間乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法。

背景技術(shù)

現(xiàn)在反應(yīng)式：

缺點和存在的問題：

從對硝基苯甲醚開始制備標的物步驟多，三廢多，成本高，收率低，能耗大，具體為：

1、從對硝基苯甲醚還原制備對氨基苯甲醚，由于對硝基苯甲醚固有純度低，還原后必須精餾處理，整體收率只有90％，如果用多硫化鈉還原會產(chǎn)生大量有機廢水，其中含有大量硫代硫酸鈉；

2、由對氨基苯甲醚制備對酰胺基苯甲醚，收率、純度很高，但需非常高的反應(yīng)溫度，同時產(chǎn)生大量的稀醋酸，需綜合利用；

3、第三步硝化過程，前產(chǎn)物多，每噸2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚需消耗2.5-3噸98％硫酸，這些硫酸全部變成30％-40％含有機廢物的稀硫酸，根本無法利用，同時噸產(chǎn)品需要100噸以上水進行水洗；

4、第四步現(xiàn)有工藝基本使用鐵粉還原，有大量鐵泥產(chǎn)生，即使有個別廠家使用加氫還原，也是做成一定量含水的2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；

5、水相反應(yīng)慢，氯丙烯易分解，過量的氯丙烯殘留在產(chǎn)品中，使產(chǎn)品包裝、運輸、使用過程中氣味很大，同時有大量的廢水產(chǎn)生，反應(yīng)中要使用大量的縛酸劑。廢水中除含有難以生化的氯丙烯及有機物外，還有大量的氯化物。產(chǎn)品還需在反應(yīng)結(jié)束使用大量液堿調(diào)介質(zhì)PH使產(chǎn)品結(jié)晶析出。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上問題，本發(fā)明提供了一種步驟簡單、產(chǎn)率高、沒有任何三廢的從2,4-二硝基苯甲醚合成鄰甲氧基-間乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法。

從2,4-二硝基苯甲醚合成鄰甲氧基-間乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法，反應(yīng)路線按反應(yīng)式(1)-(3)依次進行：

從2,4-二硝基苯甲醚合成鄰甲氧基-間乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法，包括如下反應(yīng)步驟：

1)在配制釜中加入二甲基甲酰(乙酰)胺，加入定量的2.4-二硝基苯甲醚，升溫確認溶解完全，密閉配制釜，氮氣置換空氣待用；

2)加氫釜中加入一定量二甲基甲酰(乙酰)胺，Pd/C/Ni催化劑，氮氣、氫氣置換加氫釜及所有進出管道。攪拌下保持一定氫壓和溫度，用高壓隔膜泵將配制釜中2.4-二硝基苯甲醚溶液定量定時輸送加入加氫釜中，加完后，繼續(xù)保持一定溫度和氫壓1-2小時，確認反應(yīng)終點到；

3)將加氫液在氮氣保護下過濾掉催化劑，直接打入酰化釜中，加入復(fù)合定位催化劑，在一定溫度下從醋酐計量槽滴加醋酐，終點到后轉(zhuǎn)移到丙烯基化反應(yīng)器中；

4)丙烯基化釜中，真空吸入氯丙烯，密閉反應(yīng)釜，緩慢將體系升溫，保持回餾狀態(tài)2-3小時升溫到80℃，保持80±5℃回餾反應(yīng)7-9小時，終點控制單取代含量(HPLC)＜2％，主含量≥96％。

5)終點到，將回餾改為回收，100℃內(nèi)餾分回收套用，100℃保持1-2小時，而后將物料壓入刮板蒸發(fā)器中，真空回收DMF到120℃/100pa，塔釜中物料刮出自然風冷，粉碎，包裝即為成品。

優(yōu)選的，所述步驟1)中，2,4-二硝基苯甲醚的純度≥99.5％，2,4-二硝基苯甲醚的重量和二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的體積比為1:2～3，溫度控制在60-80℃。

優(yōu)選的，所述步驟2)中，加氫釜中加入二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的量與步驟1)中2,4-二硝基苯甲醚V/D＝1～2/1；Ni催化劑的量是2,4-二硝基苯甲醚重量的3-7％，其中Ni的含量40-60％；Pd/C催化劑為5％Pd/C，其用量是2,4-二硝基苯甲醚重量的0.3-0.5％；加氫氫壓8-25kg/cm2，溫度30-70℃，加氫終點主含量大于99％。

優(yōu)選的，所述步驟3)中過濾器：Ni催化劑用沉降過濾法+袋濾器，Pd/C用旋板過濾器；復(fù)合定位催化劑是Na2CO3，NaOH，MgO，CaO，NaAC，NaH2PO4的一種或多種的復(fù)合復(fù)配物；酰化溫度-5-10℃，醋酐用量與2,4-二硝基苯甲醚的摩爾比為1:0.98～1.02，反應(yīng)終點：氨基物≤0.5％，單酰物≥97％，雙酰2-3％。

優(yōu)選的，步驟3)中的溶劑可以是二甲基甲酰胺或乙酰胺，氯丙烯的用量按2,4-二硝基苯甲醚計摩爾比為1.9-1.96:1，反應(yīng)的溫度60-90℃，反應(yīng)時間6-10小時，產(chǎn)品和溶劑分離，殘余原料的回收使用刮板蒸發(fā)器。