[發明專利]一種修飾CuS納米粒子的介孔二氧化硅包覆四氧化三錳的納米材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410245547.8
• 申請日: 2014-06-04
• 公開（公告）號: CN104027806B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發明（設計）人: 吳惠霞;湯才志;郭琳琳;楊仕平
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: A61K41/00
• 分類號: A61K41/00;A61K49/08
• 代理公司: 上海申新律師事務所31272
• 代理人: 劉懿

1.一種修飾CuS納米粒子的介孔二氧化硅包覆四氧化三錳的納米材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將Mn(NO₃)₂水溶液加入油胺中，于密封反應釜中200℃反應5h，取所得Mn₃O₄沉淀用乙醇洗滌2-3次，溶于氯仿中；

(2)取步驟(1)所得Mn₃O₄的氯仿溶液加入十六烷基三甲基溴化銨的水溶液中，攪拌2-3h，得乳劑，加熱到65-70℃，蒸干氯仿，得透明溶液；

(3)步驟(2)所得溶液通過0.22μm濾膜滴加到65-70℃的NaOH溶液中；

(4)先后滴加正硅酸四乙酯、乙酸乙酯和3-氨基丙基-三乙氧基硅烷至步驟(3)所得溶液中，維持65-70℃反應2h，待其自然冷卻至室溫，離心，洗滌2-3次，得Mn₃O₄@mSiO₂-NH₂納米粒子，最后分散于乙醇中；

(5)向步驟(4)所得溶液中加入硝酸銨的無水乙醇溶液，加熱至65-70℃，攪拌1-2h，自然冷卻至室溫，離心洗滌2-3次，分散于水中；

(6)制備CuS納米粒子：將CuCl₂·2H₂O和檸檬酸鈉溶于水中，得到A溶液；將Na₂S·9H₂O溶于二次水中,得到B溶液，將B滴加到A中，加熱至75-80℃維持10-15min后，冰浴冷卻，得CuS納米顆粒水溶液，置于4℃環境中保存；

(7)制備Mn₃O₄@mSiO₂@CuS：步驟(6)所得溶液滴加至步驟(5)所得溶液中，反應40-60min后，離心分離，水洗2-3次，最后分散于二次水中。

2.權利要求書1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中Mn(NO₃)₂水溶液的濃度為50wt％，其與油胺的體積比為1:8-10。

3.權利要求書1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中的NaOH溶液pH值為9。

4.權利要求書1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中按照6:30:2的體積比滴加正硅酸四乙酯、乙酸乙酯和3-氨基丙基-三乙氧基硅烷。

5.權利要求書1-4任意一項所述方法制備的修飾CuS納米粒子的介孔二氧化硅包覆四氧化三錳的納米材料，其特征在于，20nm左右的四氧化三錳納米粒子外包裹厚度為20nm左右的介孔二氧化硅，二氧化硅外層修飾6nm左右的CuS納米粒子。

6.權利要求5所述的納米材料用于親水性的光敏劑分子亞甲基藍(MB)的負載。

7.權利要求5所述的納米材料用作磁共振造影劑和近紅外光熱轉換試劑。