[發明專利]一種柴油超深度加氫脫硫和脫色的方法

有效

• 申請號: 201410240636.3
• 申請日: 2014-05-30
• 公開（公告）號: CN105219433B
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發明（設計）人: 丁石;牛傳峰;高曉冬;張銳;王哲
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種柴油超深度加氫脫硫和脫色的方法，柴油原料油和氫氣一起進入反應器，在加氫催化劑I的作用下進行加氫反應，反應器流出物經過換熱后進入熱高壓分離器，熱高壓分離器下部裝填加氫催化劑II，熱高壓分離器分離得到的液相物流經熱高壓分離器底部抽出，經冷卻、分餾后得到加氫汽油和加氫柴油。本發明可以處理直餾柴油或劣質二次加工柴油，生產出硫含量小于10ppm的超低硫柴油，不需要獨立的加氫脫色反應器，就能夠完成加氫脫色反應，使產品ASTM D1500色度小于1.0。

技術領域

本發明屬于在存在氫的條件下烴油精制的方法，更具體地說，是一種柴油加氫脫硫和脫色方法。

背景技術

隨著世界范圍內車輛柴油化趨勢的加快，未來柴油的需求量將進一步增大。然而，柴油燃燒后排放的廢氣中含有硫氧化物(SOX)、氮氧化物(NOX)和顆粒物(PM)等大量的有害物質。這些物質不僅形成城市及周邊地區的酸雨、破壞地球的臭氧層，還可能導致人體致癌。要減少汽車尾氣中的SOX、NOX和PM等污染物的排放量，不僅要降低柴油中的硫含量，還需要降低柴油中的芳烴含量。

為此，世界范圍內柴油標準日益嚴格，生產環境友好的低硫或超低硫柴油已成為世界各國政府和煉油企業普遍重視的問題。歐IV排放標準的柴油，規定硫含量小于50μg/g，多環芳烴(雙環芳烴與雙環以上芳烴)質量分數小于11％；而歐V排放標準的柴油，規定硫含量進一步下降到小于10μg/g。由此可見，世界范圍內柴油質量的發展趨勢是：不斷降低柴油的硫含量，同時進一步降低芳烴含量和密度，提高十六烷值，以滿足更為嚴格的排放法規。

加氫精制是脫除原料中硫、氮雜原子的主要手段，在一定的溫度、壓力下，氫氣和原料在催化劑上反應，硫化物和氮化物分別轉化為硫化氫和氨。生產硫含量小于50μg/g，甚至10μg/g的超低硫柴油，往往需要提高操作條件的苛刻度，如提高反應溫度，使產品中的硫含量達到指標要求，但這將造成油品色相問題。一般柴油餾分會因含有氮化物而呈淡黃色，隨著加氫反應得發生，這些雜原子能被脫除，柴油產品顏色變淡甚至變成無色。但在超深度加氫脫硫時，高反應溫度會導致產品呈現帶有熒光性的黃綠色，這主要是因為在高溫下發生了縮合、脫氫等反應，生成了不穩定、易聚合的自由基，形成顏色較深而且難脫除的成分。為了保持柴油產品的顏色，已經提出了通過常規技術來控制加氫脫硫的反應條件，或引入用于改進顏 色的加氫處理作為加氫脫硫的后續步驟，以便改進柴油的顏色。這些常規技術如下：

CN1115387C公開了一種低氫耗的餾分油深度脫硫方法，在該方法中柴油原料與氫氣在氫分壓2.0～8.0MPa、溫度320～440℃、液時空速為2～7h-1、氫油比200～700v/v的條件下和加氫精制催化劑接觸，反應流出物在溫度為200～290℃、液時空速4～10h-1的條件下與加氫精制催化劑接觸。使用該方法，可以生產出硫含量小于300μg/g的柴油產品，并且改善柴油產品色度。

CN1115390C公開了一種柴油餾分的中壓加氫脫芳烴方法，在該方法中柴油原料與氫氣進入第一反應器，在溫度330～390℃、氫分壓6.0～9.0MPa、液時空速0.3～1.0h-1、氫油比400～700v/v的條件下與加氫精制催化劑接觸，進入芳烴飽和反應，第一反應器流出物進入第二反應器，在溫度250～290℃、氫分壓6.0～9.0MPa、液時空速1.5～5.0h-1、氫油比400～700v/v的條件下與加氫精制催化劑接觸，改善反應物流的顏色。