[發(fā)明專利]1,2-二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測(cè)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410238216.1
• 申請(qǐng)日: 2014-05-30
• 公開（公告）號(hào): CN104165935A
• 公開（公告）日: 2014-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉建路;劉霞;薛林;梁金龍;袁敬明;遲慶峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;山東海化集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/14
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務(wù)所 37215
• 代理人: 臧傳進(jìn)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種1,2-二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測(cè)方法。?

背景技術(shù)

乙烯或者稀乙烯與氯氣可以通過直接氯化反應(yīng)生成1,2-二氯乙烷，液相法直接氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷是在加有固體催化劑的1,2-二氯乙烷循環(huán)母液中進(jìn)行的，在1,2-二氯乙烷母液循環(huán)系統(tǒng)中完成乙烯與氯氣的加成反應(yīng)生成1,2-二氯乙烷，同時(shí)實(shí)現(xiàn)1,2-二氯乙烷的汽化分離，氣態(tài)的1,2-二氯乙烷再經(jīng)冷凝得到產(chǎn)品。由于1,2-二氯乙烷母液在反應(yīng)體系中循環(huán)，各種副反應(yīng)生成物在母液中積累到一定程度會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)“惡化”，表現(xiàn)在1,2-二氯乙烷產(chǎn)品中雜質(zhì)成分含量隨之快速增加，特別是在使用稀乙烯比如干氣作為原料時(shí)，原料成分比純乙烯復(fù)雜，因此副反應(yīng)多、副產(chǎn)物多，1,2-二氯乙烷母液及產(chǎn)品中的雜質(zhì)成分增加較快，“惡化”的幾率增加。?

直接氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷的過程中，工藝狀態(tài)的“惡化”?常常導(dǎo)致產(chǎn)品純度快速下降，主要是1,2-二氯乙烷產(chǎn)品中氯甲烷、氯乙烷、三氯乙烷等雜質(zhì)含量快速增加，這是母液中雜質(zhì)成分不斷富集達(dá)到一定程度后的必然結(jié)果，因此在這種結(jié)果出現(xiàn)之前可以通過對(duì)母液中氯甲烷、氯乙烷、三氯乙烷等雜質(zhì)含量檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)對(duì)工藝過程“惡化”的事前監(jiān)控，提前采取措施，從而達(dá)到指導(dǎo)生產(chǎn)的目的。同時(shí)，對(duì)母液成分的分析監(jiān)測(cè)有助于分析氯化反應(yīng)的機(jī)理，特別是在稀乙烯氯化過程中副反應(yīng)較多的情況下顯得更為有用。為此需要監(jiān)測(cè)循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的含量。?

直接氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷過程中，循環(huán)母液主要成分為1,2-二氯乙烷，通常含量在90%以上，隨著副反應(yīng)的發(fā)生副產(chǎn)物不斷富集，體系成分逐漸復(fù)雜，其他成分包括氯甲烷、氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、炭黑和催化劑固體顆粒等。生產(chǎn)中可以發(fā)現(xiàn)，新鮮的母液投入運(yùn)行短時(shí)間循環(huán)之后就會(huì)變成渾濁的黑褐色液體，這樣造成母液成分的分析測(cè)定比較困難，表現(xiàn)在：因母液中各種固體成分的存在導(dǎo)致無法直接使用色譜進(jìn)行正常分析；同時(shí)，母液中的固體顆粒采取普通的沉降和過濾的方法無法完全除去，因而簡單的處理也常常無法滿足直接使用色譜進(jìn)行分析的條件。到目前為止，用于1,2-二氯乙烷生產(chǎn)母液的分析監(jiān)測(cè)還沒有相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和具體方法，也未見到相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種乙烯與氯氣直接氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷的循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的快速分析監(jiān)測(cè)方法，通過對(duì)母液雜質(zhì)成分的定量分析可以監(jiān)控母液質(zhì)量，為有效控制工藝“惡化”提供依據(jù)，可以達(dá)到通過快速準(zhǔn)確的分析監(jiān)測(cè)指導(dǎo)生產(chǎn)的目的。本方法特別適用于使用稀乙烯作原料、氯化過程的副反應(yīng)雜質(zhì)較多的1，2-二氯乙烷生產(chǎn)過程。?

本發(fā)明對(duì)二氯乙烷循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的監(jiān)測(cè)是通過對(duì)母液中低沸物的分析檢測(cè)實(shí)現(xiàn)的。母液中的低沸物主要組分與產(chǎn)品中的組分基本一致,但是含量有差異，二氯乙烷母液和產(chǎn)品中的主要低沸物組成成分和沸點(diǎn)如表1所示。?

表1??1,2-二氯乙烷母液中的低沸物組分及沸點(diǎn)?

二氯乙烷母液的低沸物中除1,2-二氯乙烷外其余均可視為雜質(zhì)，低沸物中雜質(zhì)成分的含量可以反映出母液中雜質(zhì)成分總含量的高低，可以通過設(shè)定低沸物雜質(zhì)的最高含量作為判斷工藝狀態(tài)“惡化”的標(biāo)準(zhǔn)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)母液的監(jiān)測(cè)，達(dá)到提前有效預(yù)防指導(dǎo)生產(chǎn)的目的。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：?

1,2-二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測(cè)方法，通過把循環(huán)母液中低沸物從高沸物和固體雜質(zhì)中快速分離出來，然后利用色譜分析檢測(cè)低沸物的組成，實(shí)現(xiàn)對(duì)循環(huán)母液的分析監(jiān)測(cè)。主要過程包括，先對(duì)母液取樣并稱重，進(jìn)行初步過濾，稱量過濾殘留物的質(zhì)量；過濾后的母液進(jìn)行蒸餾，預(yù)先設(shè)置蒸餾系統(tǒng)冷凝溫度-10℃～20℃，達(dá)到設(shè)置冷凝溫度后，開啟蒸餾裝置的加熱裝置，逐漸升高蒸餾溫度至80℃～120℃；待溫度在持續(xù)加熱情況下停止升高并開始下降時(shí)立即停止蒸餾，冷至室溫后稱重蒸餾殘?jiān)馁|(zhì)量；餾出液取樣注入氣相色譜儀，采用校正面積歸一化法得到餾出液中各低沸物組分的色譜分析結(jié)果，并將過濾殘留物和蒸餾殘?jiān)馁|(zhì)量代入公式進(jìn)行換算后，即可得到母液中各低沸物組分的含量，通過對(duì)母液中低沸物的分析檢測(cè)實(shí)現(xiàn)對(duì)二氯乙烷循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的分析監(jiān)測(cè)。

具體來說，本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下步驟：?

1）取母液20-200mL，稱重M₀,?首先進(jìn)行初步過濾，稱量過濾殘留物的質(zhì)量M₁；

（2）過濾后的母液進(jìn)行蒸餾，預(yù)先設(shè)置蒸餾系統(tǒng)冷凝溫度-10℃～20℃，安裝好接收瓶，使冷凝管末端出液口位置在接收瓶底部，瓶口保持密閉；