[發(fā)明專利]苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410235403.4
• 申請日: 2014-05-30
• 公開（公告）號: CN103980310A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂振波;毛桂紅;石智銘;張磊;劉川偉;張建鋒;武瑞;張齊;徐新元;趙國鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 天津久日化學(xué)股份有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種高效自由基光引發(fā)劑苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，具體涉及苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦以米醛（2,4,6-三甲基苯甲醛）和苯基氧化膦為原料，反應(yīng)中間體不需提純、不需更換溶劑可以連續(xù)反應(yīng)，提供一種廉價(jià)、環(huán)保、易操作、適宜工業(yè)化的制備方法。

背景技術(shù)

苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦是一種非常高效的雙酰基膦氧化物光引發(fā)劑，適用于在紫外光照射下引發(fā)一些不飽和樹脂的輻射聚合反應(yīng)，其深層固化效果非常理想。適用于紫外光固化清漆和色漆體系，如用于木器、紙張、金屬、塑料、光纖以及印刷油墨和預(yù)浸漬體系等，尤其適用于白色配方和玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯/苯乙烯體系以及與光穩(wěn)定劑配合用于室外的清漆體系，是一種理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引發(fā)劑。苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦可以單獨(dú)使用也可與其它光引發(fā)劑配合使用，如?Irgacure?184或Irgacure?651。

苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦及其結(jié)構(gòu)衍生物的制備方法，已有很多文獻(xiàn)披露，比如US5218009，CN99813713.8，CN200480022027.5，CN200480020599.X，CN201110412809.1，CN201110193113.4。這些技術(shù)方案由其關(guān)鍵起始原料不同可分為兩類：

第一類是以2,4,6-三甲基苯甲酰氯為關(guān)鍵起始原料，經(jīng)由其與苯基膦氫、苯基膦二金屬化合物取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)制備；

第二類是以1,3,5-三甲基-2-(三氯甲基)苯為關(guān)鍵起始原料，經(jīng)由其先與金屬反應(yīng)再與苯基二氯化膦進(jìn)過氧化反應(yīng)制備或經(jīng)由其與苯基磷二金屬化物反應(yīng)、氧化反應(yīng)制備。?

這些文獻(xiàn)已披露工藝存在的問題是：第一類方案的關(guān)鍵起始原料2,4,6-三甲基苯甲酰氯生產(chǎn)成本高，制備過程中會產(chǎn)生大量氯化氫和二氧化硫，環(huán)境污染嚴(yán)重，同時(shí)苯基膦二金屬化合物也不易制備得到（Alkali?Metal?Phenylphosphandiides,?[M₂P_nPh_n](M?=?Li,?Na),?D.?Stein§,?J.?Geier,?H.?Sch?nberg,?H.?Grützmacher,?Chimia[J],?2005,?59,?No.3:119-122;?A?Simple?Straightforward?Synthesis?of?Phenylphosphane?and?the?Photoinitiator?Bis(mesitoyl)phenylphosphane?Oxide?(IRGACURE?819),?H.?Grützmacher,?J.?Geier,?D.?Stein,?T.?Ott,?H.?Sch?nberg,?R.?H.?Sommerlade,?S.?Boulmaaz,?J.-P.?Wolf,?P.?Murer,?T.?Ulrich,?Chimia[J],?2008,?62:18-22），第二類方案的關(guān)鍵起始原料1,3,5-三甲基-2-(三氯甲基)苯的生產(chǎn)需要毒性較大的四氯化碳，而且反應(yīng)也會產(chǎn)生大量酸氣和大量酸性廢水污染環(huán)境。

本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)目前還沒有用2,4,6-三甲基苯甲醛為關(guān)鍵起始原料制備苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的技術(shù)方案被披露。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種以2,4,6-三甲基苯甲醛為關(guān)鍵起始原料來制備苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦制備工藝。該制備工藝能夠克服現(xiàn)有方法中起始原料或工藝存在成本高、毒性大、廢水多、難工業(yè)實(shí)施等問題，是一種成本低、環(huán)境友好、收率高、容易操作，具有工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值的制備方法。

本發(fā)明制備苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的工藝流程如下：

?。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下具體的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明提供的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于包括步驟如下：

1）、苯基氧化膦與2,4,6-三甲基苯甲醛的加成反應(yīng)：將苯基氧化膦溶于溶劑中，加入催化劑無機(jī)堿、醇鈉、伯胺、仲胺或叔胺，攪拌均勻后，在低溫5-10℃下，滴加2,4,6-三甲基苯甲醛，滴畢，緩慢升溫，升至合適溫度，保溫反應(yīng)，液相或TLC監(jiān)測反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完全后，降至室溫，加水?dāng)嚢?h，靜置分層，棄去水相，有機(jī)相可以脫溶回收溶劑后重結(jié)晶提純后進(jìn)行下一步反應(yīng)，也可以不提純直接用于下一步反應(yīng)；