[發(fā)明專利]苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410235403.4
• 申請日: 2014-05-30
• 公開（公告）號: CN103980310A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂振波;毛桂紅;石智銘;張磊;劉川偉;張建鋒;武瑞;張齊;徐新元;趙國鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 天津久日化學(xué)股份有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.本發(fā)明提供的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于包括步驟如下：

1）、苯基氧化膦與2,4,6-三甲基苯甲醛的加成反應(yīng)：將苯基氧化膦溶于有機(jī)溶劑中，加入堿性催化劑無機(jī)堿、醇鈉、伯胺、仲胺或叔胺，攪拌均勻后，在低溫5-10℃下，滴加2,4,6-三甲基苯甲醛，滴畢，緩慢升溫，升至合適溫度，保溫反應(yīng)，液相或TLC監(jiān)測反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完全后，降至室溫，加水?dāng)嚢?h，靜置分層，棄去水相，有機(jī)相可以脫溶回收溶劑后重結(jié)晶提純后進(jìn)行下一步反應(yīng)，也可以不提純直接用于下一步反應(yīng)；

2）、氧化反應(yīng)：將步驟1）所得的有機(jī)相冷卻降溫-10-10℃，向其中加入催化劑，攪拌充分后，緩慢滴加氧化劑，在該溫度下保溫反應(yīng)，液相或TLC監(jiān)測反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，用飽和食鹽水洗滌，靜置分層，有機(jī)相用10%的Na₂SO₃、NaHSO₃或硫代硫酸鈉洗滌，所得溶液用稀鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至7-8，靜置分層，取有機(jī)相，蒸餾回收溶劑得到紅色油狀物；其中所述的催化劑選自雜多酸或雜多酸鹽或元素周期表中第Ⅳ族和Ⅷ族的過渡金屬化合物；

3）由步驟2）得到紅色油狀物，加入溶劑重結(jié)晶，即得高純度苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所用的原料苯基氧化膦與2,4,6-三甲基苯甲醛的物質(zhì)的量選自1:2-1:3。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述所述堿性催化劑選自三乙胺、三叔丁胺、三丁胺、三甲胺、二甲胺、氨氣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述所述堿性催化劑的用量選自苯基氧化膦物質(zhì)的量的1.5-4倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）所述合適溫度選自20-80℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟1）步驟2）所述的有機(jī)溶劑選自苯類、酯類、氯代烷烴、腈類中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2）所述的催化劑選自鎢酸酐、鎢酸鹽、鉬酸酐、鉬酸鹽、磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、五氧化二釩、V(acac)₂，催化劑用量選自苯基氧化膦物質(zhì)的量的0.2%-20%。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2）所述的氧化劑選自雙氧水、過氧叔丁醇、過氧乙酸、過氧苯甲酸的一種或它們的混合，氧化劑的用量選自氧化劑與苯基氧化膦的物質(zhì)的量比選自2:1-4:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟3）所述的其中結(jié)晶溶劑選自甲醇、乙醇、石油醚、正己烷、乙腈、甲苯一種或它們的混合。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟3）所述結(jié)晶溶劑的用量選自苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦質(zhì)量的1.5-5.0倍。