[發(fā)明專(zhuān)利]一種嘧菌胺的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410232950.7
• 申請(qǐng)日: 2014-05-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104003944A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 權(quán)正軍;燕中飛;王喜存
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 西北師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D239/42
• 分類(lèi)號(hào): C07D239/42
• 代理公司: 甘肅省知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)中心 62100
• 代理人: 張英荷

1.一種嘧菌胺的制備方法，包括以下工藝步驟：

（1）苯胺基嘧啶酮的合成：在醇鈉-醇體系中，在吡啶存在下，苯胍鹽與乙酰乙酸乙酯以1:1～1:5的摩爾比，在25～80℃下反應(yīng)4～8h；反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸酸化，過(guò)濾，洗滌，干燥，得苯胺基嘧啶酮；

（2）2-氯嘧啶苯胺的合成：苯胺基嘧啶酮與過(guò)量三氯氧磷在25～130℃下反應(yīng)3～5h；減壓除去未反應(yīng)的三氯氧磷，殘余液中加氨水至pH?=?7～9，析出白色沉淀，抽濾，依次用碳酸鈉溶液、水洗滌，得2-氯嘧啶苯胺；

（3）嘧菌胺的合成：在有機(jī)溶劑中，堿存在，Ar氣氛中，2-氯嘧啶苯胺與炔以1:1～1:3的摩爾比，在一價(jià)銅鹽和過(guò)渡金屬鹽的雙催化作用下，于80℃～130℃下反應(yīng)3～24?h；反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾回收催化劑，萃取，分離，得嘧菌胺。

2.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于：步驟（1）的苯胍鹽為苯胍的碳酸鹽或硝酸鹽。

3.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于：步驟（1）的醇鈉-醇體系為乙醇鈉-乙醇、甲醇鈉-甲醇、叔丁醇鈉-叔丁醇或異丙醇鈉-異丙醇。

4.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于：步驟（1）的醇鈉-醇體系中，醇鈉與醇的摩爾比為1:1～1:2。

5.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，苯胺基嘧啶酮與三氯氧磷的摩爾比為1:1～1:4。

6.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類(lèi)殺菌劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）所述有機(jī)溶劑為DMF、DMSO、THF、二氧六環(huán)、PEG-400、甲苯、二甲苯中的一種。

7.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類(lèi)殺菌劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，堿為KOH、NaOH、K₂CO₃、Na₂CO₃、Et₃N、DBU或叔胺堿中的一種。

8.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類(lèi)殺菌劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）中的一價(jià)銅鹽為CuI、CuBr或CuOAc，一價(jià)銅鹽的用量為2-氯嘧啶苯胺與炔總摩爾量的0.05～0.1%。

9.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類(lèi)殺菌劑的制備方法，其特征在于：過(guò)渡金屬鹽為Pd(OAc)₂、PdCl₂、PdCl₂(PPh₃)₂或Pd(PPh₃)₃，其用量為2-氯嘧啶苯胺與炔總摩爾量的0.05～0.1%。

10.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類(lèi)殺菌劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）中的炔為丙炔，辛炔，苯乙炔。