[發明專利]一種吲哚取代肟醚類化合物及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 201410232317.8
• 申請日: 2014-05-29
• 公開（公告）號: CN103980179A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: 吐松;謝亞強;李軍;盧英華;葉李藝
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C07D209/14
• 分類號: C07D209/14;A01N43/38;A01N47/30;A01P3/00
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及農藥殺菌劑，尤其是涉及一種吲哚取代肟醚類化合物及其制備方法與應用。

背景技術

1999年，美國羅門哈斯(ROHM?AND?HASS)公司報道了苯基亞丙烯基肟醚類殺菌、殺蟲劑，專利號為：EP936213，其結構式如下：

2000年，美國陶氏益農(DOW?AGROSCIENCES)公司也報道了一類芳基環丙烷基取代肟醚類殺菌劑，專利號為：US6063956，其結構式如下：

2002年，美國陶氏益農(DOW?AGROSCIENCES)公司又報道了另一類芳基環丙烷基取代肟醚類殺菌劑，專利號為：WO2002046142，其結構式如下：

據報道，這些不飽和肟醚結構的化合物具有廣譜活性，可用于防止在各種作物上的由藻菌綱、卵菌綱、子囊菌綱和半知菌綱等多種真菌引起的病害。后兩類殺菌劑以芳基環丙烷基代替了EP936213中所公開化合物的芳基亞丙烯基，據報道該類化合物同樣具有廣譜殺菌活性，對小麥葉銹病、小麥白粉病、番茄晚疫病、稻瘟病及其他多種植物病害都具有很好的防效。

2006年，吐松等人報道了一類茚取代肟醚類殺菌劑，中國專利公開號為CN1824648，其結構式如下：

該類化合物同樣具有廣譜殺菌活性，部分化合物對稻瘟病、小麥白粉病及其他多種植物病害的防效作用優于部分已經商品化的殺菌劑，例如，BAS490F和SYP-Z071，其結構式如下：

發明內容

本發明的第一目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物。

本發明的第二目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物的制備方法。

本發明的第三目的在于提供吲哚取代肟醚類化合物在制備殺菌劑中的應用。

所述提供吲哚取代肟醚類化合物的通式I為：

其中：

R₁為氫、鹵素、三鹵甲基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄烷氧基、硝基或氰基；

R₂為氫、鹵素、三鹵甲基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄烷氧基、硝基或氰基；

R₃為氫、鹵素、三鹵甲基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄烷氧基、硝基或氰基；

R₄為氫、鹵素、三鹵甲基、C₁–C₄烷基、C₁–C₄烷氧基、硝基或氰基；

R5為氫、C₁–C₄烷基、C₃–C₆環烷基、苯基或取代苯基；

R₆為氫、C₁–C₄烷基、C₃–C₆環烷基、苯基或取代苯基；

Q選自如下所示基團之一：

優選的通式I中，優選：

R₁為氫；

R₂為氫、氟或氯；

R₃為氫、氟或氯；

R₄為氫；

R₅為甲基；

R₆為氫、甲基；

Q選自如下所示基團之一：

所述吲哚取代肟醚類化合物的制備方法如下：

反應式1：

反應式2：

反應式3：

反應式4：

反應式1中，在溶劑二甲亞砜和水的混合液中，在添加劑存在下，于25～150℃條件下，用通式Ⅱ所示的化合物和疊氮化鈉反應得通式Ⅲ所示的化合物；通式Ⅲ所示的化合物與三氟乙酸酐，在吡啶的存在下，在二氯甲烷中，于0～80℃條件下，反應得通式Ⅳ所示的化合物；通式Ⅳ所示的化合物與氯丙酮，在堿碳酸鉀的存在下，聚乙二醇400溶劑中，于25～150℃條件下，反應得通式Ⅴ所示的化合物；