[發(fā)明專利]一種雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410226446.6
• 申請日: 2014-05-27
• 公開（公告）號: CN103980308A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 艾秋紅;羅和安;何常青;游奎一;劉平樂;王良芥
• 申請（專利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C01C1/16
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所 43114
• 代理人: 魏娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理方法，屬于草甘膦的制備工藝改進領(lǐng)域。

背景技術(shù)

草甘膦(PMG)，學(xué)名N一(膦酰基甲基)甘氨酸，又名鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達、農(nóng)旺，是一種高效、低毒、低殘留、廣譜、對環(huán)境友好的滅生性內(nèi)吸除草劑，是全球生產(chǎn)量和使用量最大的農(nóng)藥品種。目前制備草甘膦的工業(yè)化生產(chǎn)方法的一條重要生產(chǎn)路線是以亞胺基二乙酸為原料，經(jīng)堿解、縮合得到雙甘膦，雙甘膦以活性炭為催化劑經(jīng)空氣氧化得到草甘膦。為了將草甘膦從催化劑中分離出來，現(xiàn)有方法是通入氣氨將草甘膦轉(zhuǎn)化成草甘膦銨鹽，然后采用濃硫酸酸化，結(jié)晶，經(jīng)過濾得到草甘膦晶體，一次母液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、過濾得到硫酸銨，二次母液主要含3-10％的草甘膦。以前，二次母液主要用于配制30％的草甘膦溶液，2009年農(nóng)業(yè)部第1158號公告，停止批準有效成分含量低于30％的草甘膦水劑的登記，二次母液則必須經(jīng)過氧化或焚燒處理，這樣不僅降低了草甘膦后處理的收率，增加了企業(yè)的生產(chǎn)成本，而且造成了廢液中大量草甘膦資源的浪費。中國發(fā)明專利201110188804.5提出了一種用二氯化物廢水酸化草甘膦銨鹽的方法，該方法減少了草甘膦銨鹽酸化所需酸量，同時減少了二氯化物中和所需堿。但該過程產(chǎn)生了大量含氯化銨的廢水，在濃縮回收氯化銨過程中，造成了廢水中草甘膦的分解。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種能提高草甘膦的收率、同時副產(chǎn)氯化銨的雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理方法，該方法工藝條件溫和，減少廢水排放，降低廢液濃縮過程草甘磷的損失，且增加副產(chǎn)收益，具有很大的經(jīng)濟價值。

本發(fā)明提供了一種雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理方法，該方法是將雙甘膦氧化反應(yīng)液經(jīng)冷卻結(jié)晶后，過濾分離出含草甘膦和活性炭的固體混合物；所述固體混合物與循環(huán)母液一起加入到氨化釜中混合，控制氨化釜中溫度為0～40℃，通入氨氣與氨化釜中的混合物接觸反應(yīng)，控制反應(yīng)終點pH為3～5，反應(yīng)完成后，過濾分離得到活性炭和濾液I；所述濾液I采用氯化氫溶液酸化析晶，再過濾分離，得到草甘膦晶體與濾液II；濾液II分成兩部分，一部分濾液II作為循環(huán)母液，另一部分濾液II中通入含氯化氫的氣體進行鹽析結(jié)晶，過濾分離，得到氯化銨晶體和氯化氫溶液，所得氯化氫溶液用于酸化濾液I。

本發(fā)明的雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理方法還包括以下優(yōu)選方案：

優(yōu)選的方法中酸化結(jié)晶的溫度控制在10～40℃。

優(yōu)選的方法中鹽析結(jié)晶的溫度控制在0～30℃。

優(yōu)選的方法中雙甘膦氧化反應(yīng)液冷卻結(jié)晶的溫度控制在-20℃～40℃。

優(yōu)選的方法中作為循環(huán)母液的濾液II與制備氯化銨的濾液II體積比為1:0.1～2。

優(yōu)選的方法中鹽析結(jié)晶后分離所得氯化氫溶液使用所述含氯化氫的氣體調(diào)節(jié)到氯化氫的質(zhì)量百分比濃度在5～30％后，用于酸化濾液I。

優(yōu)選的方法中含氯化氫的氣體為含氯化氫的工業(yè)尾氣。

優(yōu)選的方法中進行雙甘膦氧化反應(yīng)液經(jīng)冷卻結(jié)晶后，過濾分離出的濾液中含草甘膦的質(zhì)量分數(shù)不大于1wt％，可通過常規(guī)方法處理后排放。

優(yōu)選的方法中所述的酸化是用氯化氫溶液將所述濾液I調(diào)節(jié)pH值在1～2之間。

優(yōu)選的方法中氨氣與氨化釜中的混合物反應(yīng)，當反應(yīng)進行到pH為3～5時，溶液為澄清透明，說明反應(yīng)已經(jīng)完成。

所述的活性炭經(jīng)處理回收后循環(huán)利用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的的突出技術(shù)效果為：(1)本發(fā)明的整個反應(yīng)過程和析晶過程都在較低溫度下進行，相對常規(guī)高溫濃縮方法，一方面降低能耗，同時也降低設(shè)備的腐蝕，節(jié)約成本；另一方面避免高溫濃縮帶來的草甘膦分解等副反應(yīng)，有效提高草甘膦的收率，草甘膦晶體收率相對常規(guī)方法提高10％左右；(2)本發(fā)明可以有效利用工業(yè)副產(chǎn)的氯化氫的尾氣，并使酸液循環(huán)使用，減少了副產(chǎn)氯化氫的處理及污水治理費用；(3)母液循環(huán)使用，進一步降低了草甘膦的損失。綜上所述，本發(fā)明的方法有效利用工業(yè)廢氣，使用循環(huán)工藝，并且采用溫和條件，進行雙甘膦氧化反應(yīng)液的后處理，不但提高了草甘膦的收率，獲得副產(chǎn)氯化銨，且大大降低能耗，節(jié)約了成本，具有很大的經(jīng)濟價值。

附圖說明

【圖1】為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明內(nèi)容做進一步說明，而不是限制本發(fā)明的保護范圍。

實施例1