[發明專利]一種苯選擇性加氫制環己烯貴金屬Ru催化劑的制法

有效

• 申請號: 201410219983.8
• 申請日: 2014-05-23
• 公開（公告）號: CN104028267A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 于海斌;李孝國;孫國方;高鵬;趙甲;費亞南;肖寒;耿姍;李佳;鄭修新;劉有鵬
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: B01J23/60
• 分類號: B01J23/60;B01J23/89;C07C13/20;C07C5/11
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1.一種苯選擇性加氫制環己烯貴金屬Ru催化劑的制法，其特征在于：由貴金屬Ru、助劑M1和M2、載體組成；

貴金屬Ru以單質計其含量為催化劑總質量的1-30wt％；

所述助劑M1為Fe、Co、Ni、Cu、Zn中的一種，其含量占催化劑總質量的0.2～5wt％；

M2為Ba、Ca中的一種，其含量占催化劑總質量的0.1～3wt％，載體為氧化鋁、氧化硅和氧化鋯，其含量占催化劑總質量的70～90wt％；

采用沉淀法制備，制備步驟為：

①將RuCl₃·nH₂O、M1和M2可溶性鹽溶于去離子水中；

②將載體加入上述溶液，升溫至60～80℃，攪拌使其均勻分散；

③將沉淀劑緩慢滴入上述溶液，調節溶液的pH在7～9范圍內，陳化8～12h，所述沉淀劑選用NaOH、KOH的水溶液；

④上述沉淀經過濾、洗滌至中性、于120～150℃烘干8～12h干燥后壓片得到成型催化劑前體；

⑤將壓片后的催化劑前體裝入固定床反應器中在一定條件下用氫氣還原得到納米Ru-M1-M2/Al₂O₃-SiO₂-ZrO₂苯選擇加氫制環己烯催化劑。

2.按照權利要求1所述的制法，其特征在于：所述貴金屬Ru以單質計其含量占催化劑總質量為10～20wt％，M1占催化劑總質量為2.0～4.0wt％，M2占催化劑總質量為0.5～2.0wt％。

3.按照權利要求1所述的制法，其特征在于：所述載體氧化鋁含量占載體總量的40～80wt％、氧化硅含量占載體總量的10～30wt％、氧化鋯含量占載體總量的10～30wt％。

4.按照權利要求1所述的制法，其特征在于：所述M1的可溶性鹽為ZnCl₂、FeCl₃·6H2O、CoCl₂·6H₂O、Ni(NO₃)₂·6H2O、Cu(NO₃)₂·3H₂O，M2的可溶性鹽溶液為CaCl₂·6H₂O、BaCl₂。

5.按照權利要求1所述的制法，其特征在于：所述催化劑的還原條件為，溫度200～350℃，壓力0.5～3MPa，氫氣流量8～10L/h，還原時間為2～5h。