[發(fā)明專(zhuān)利]一種2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410219710.3
• 申請(qǐng)日: 2014-05-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103965021A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張超智;李世娟;胡鵬;沈丹
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南京信息工程大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C39/24
• 分類(lèi)號(hào): C07C39/24;C07C37/62
• 代理公司: 南京匯盛專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32238
• 代理人: 張立榮;杭清濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，具體說(shuō)是一種2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的制備方法。

背景技術(shù)

芳香族氟化物是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等的重要中間體。由于氟引入到醫(yī)藥和農(nóng)藥中能提高其生物活性，增強(qiáng)藥效及降低副作用，引入到染料中能增強(qiáng)染料光澤和艷度，提高其耐曬，耐水與耐有機(jī)溶劑等性能。此外，芳香族氟化物還用于合成工程塑料和表面活性劑等，所以近年來(lái)對(duì)芳香族氟化物的研究進(jìn)展十分迅速。

在芳香族氟化物中，2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇因具有多個(gè)反應(yīng)基團(tuán)，能夠衍生出豐富的下游產(chǎn)品，正受到人們的廣泛關(guān)注。到目前為止，2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的傳統(tǒng)合成法一般是在不銹鋼高壓釜中，以苯酚和無(wú)水六氟丙酮(HFA)為原料，在AlCl3、BF3或TsOH等酸性催化劑作用下直接縮合而成。它們存在毒性高、腐蝕嚴(yán)重、環(huán)境污染等問(wèn)題，而且，作為催化劑AlCl3、BF3的吸濕性強(qiáng)，而原料無(wú)水HFA是以氣態(tài)的形式存在，給操作帶來(lái)不便；同時(shí)，還存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、選擇性差、收率低等缺點(diǎn)。近期，呂春緒等人從苯胺和HFA.3H2O出發(fā)，經(jīng)過(guò)縮合、重氮化、水解3步反應(yīng)，制備了2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇（戴燕，呂春緒，李斌棟，譚衛(wèi)紅.2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的合成.精細(xì)化工.2013.30（2）:221-224）。但是，此方法工藝流程較復(fù)雜，最終產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率不高。因此，目前的方法存在眾多缺陷，給工業(yè)化生產(chǎn)帶來(lái)很多難題，迫切需要一種工藝路線簡(jiǎn)單、反應(yīng)高效、環(huán)境污染低、副產(chǎn)物少，轉(zhuǎn)化率高的2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種成本低、轉(zhuǎn)化率高、催化劑選擇率高、設(shè)備和操作方法簡(jiǎn)單，環(huán)境友好的制備2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的方法。

本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的結(jié)構(gòu)式為：。

一種2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的制備方法，以苯酚和六氟丙酮三水合物作為原料，均三甲苯為溶劑，在甲基磺酸的催化下反應(yīng)制備2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇。該制備方法的化學(xué)反應(yīng)式為：。

制備2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的方法的具體步驟如下：

1、在均三甲苯溶劑中加入苯酚，緩慢滴加入六氟丙酮三水合物，在N2保護(hù)下，攪拌回流至苯酚完全溶解，得混合溶液；其中均三甲苯用量為50-150ml/10g苯酚，苯酚與六氟丙酮三水合物的用量重量比為10:25-50；

2、向步驟1所得混合溶液中緩慢滴加催化劑甲基磺酸，在100-180 ℃溫度下，攪拌回流進(jìn)行氧化反應(yīng)5-15小時(shí)；其中，甲基磺酸用量為15-35g/10g苯酚；

3、將經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)后的混合溶液與酸性水混合，充分?jǐn)嚢韬蠓忠海糜袡C(jī)溶劑二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相；

4、步驟3所得有機(jī)相經(jīng)干燥后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，減壓蒸餾，以除去有機(jī)溶劑，得粗產(chǎn)物；

5、將步驟4所得粗產(chǎn)物在甲苯中進(jìn)行重結(jié)晶純化，所得到的橙紅色的晶體即為2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇。

較優(yōu)的方案中，所述苯酚與所述六氟丙酮三水合物的用量重量比為10:35-50，所述甲基磺酸用量為25-35g/10g苯酚，步驟2中所述溫度為140-180℃，最優(yōu)的反應(yīng)溫度為140℃，所述反應(yīng)時(shí)間為10-15小時(shí)，其余的用量及工藝條件不變，2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的產(chǎn)率能夠穩(wěn)定地在90%以上。

本發(fā)明的制備方法中，所使用的催化劑甲基磺酸(methanesulfonic acid，MSA)是一種酸性強(qiáng)、催化活性高、毒性低、腐蝕性小的有機(jī)強(qiáng)質(zhì)子酸，因氧化有機(jī)化合物的能力弱，可作為烷基化、酯化等有機(jī)反應(yīng)的催化劑，而且做催化劑使用時(shí)，成本低、可重復(fù)利用、副反應(yīng)少，是一種環(huán)境友好材料。

本發(fā)明具有以下突出的有益效果：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的合成新方法，原料便宜易得、催化劑轉(zhuǎn)化效率高，而且操作方便安全、對(duì)環(huán)境友好、適合連續(xù)大量生產(chǎn)。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明制備2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的方法的化學(xué)反應(yīng)方程式。

圖2為實(shí)施例1中制得的2-(4-羥基苯基)六氟異丙醇的紅外圖譜。

具體實(shí)施方式