[發(fā)明專利]一種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410214724.6
• 申請(qǐng)日: 2014-05-21
• 公開（公告）號(hào): CN104045561A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王德峰;俞健鈞;石飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇德峰藥業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/84
• 分類號(hào): C07C69/84;C07C67/14
• 代理公司: 北京一格知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯，又名原膜散酯，是一種在化妝品領(lǐng)域用途比較廣泛的物質(zhì)，其主要用作于防曬系列的產(chǎn)品，3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯其具有較好的抵擋紫外線的作用，因此在防曬霜應(yīng)用中具有深遠(yuǎn)的意義。

目前，3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的生產(chǎn)方法中，存在著工藝復(fù)雜、產(chǎn)品收率低，產(chǎn)品純度低等等缺陷，導(dǎo)致影響大規(guī)模進(jìn)行工業(yè)化的生產(chǎn)，無法滿足現(xiàn)在3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的供應(yīng)現(xiàn)狀。

因此，發(fā)明一種工藝簡(jiǎn)單，操作方便，適合工業(yè)化生產(chǎn)的3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法，是現(xiàn)在，3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯研究領(lǐng)域的關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷。

1、本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述合成方法包括氯化步驟和酯化步驟；所述氯化步驟為設(shè)置投料摩爾比為水楊酸：氯化劑=1:2～3，將氯化劑滴加到原料水楊酸中，滴加完畢后進(jìn)行升溫回流反應(yīng)，設(shè)置回流溫度為60～5580℃，回流時(shí)間為5～8h，回流反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行減壓蒸餾，設(shè)置減壓蒸餾的時(shí)間為0.5～3h，減壓蒸餾的溫度＜40℃，減壓蒸餾的真空度＞-0.085MPa，收集87.7℃/5mmHg的餾分的產(chǎn)品。

所述酯化步驟為設(shè)置投料摩爾比為異弗爾醇：水楊酰氯：催化劑=1：1～1.3：0.02～0.05，控制整個(gè)酯化反應(yīng)的溫度始終維持在30℃以下，先在異弗爾醇加入V(甲苯)：m（異弗爾醇）=8～15:1的甲苯后溶解，在水楊酰氯容器中攪拌下滴加配置好的異弗爾醇甲苯溶液，再滴加催化劑后進(jìn)行酯化反應(yīng)，設(shè)置酯化反應(yīng)的時(shí)間為5～10h，酯化反應(yīng)的溫度為60～110℃，控制酯化反應(yīng)中異氟爾醇含量≤2%時(shí)酯化反應(yīng)結(jié)束，隨后進(jìn)行減壓蒸餾收集95～102℃的餾份，設(shè)置減壓蒸餾的時(shí)間為0.5～3h，減壓蒸餾的溫度為＜55℃，減壓蒸餾的真空度為1×10⁴pa，餾分蒸出結(jié)束后進(jìn)行冷卻烘干，設(shè)置烘干溫度為20℃。

進(jìn)一步的，所述氯化步驟中的回流反應(yīng)和酯化步驟中的酯化反應(yīng)中均使用碳酸鈉溶液吸收尾氣。

進(jìn)一步的，所述氯化步驟中回流反應(yīng)溫度為45～55℃。

進(jìn)一步的，所述氯化步驟中氯化劑為氯化亞砜或三氯化磷。

進(jìn)一步的，所述酯化反應(yīng)中的催化劑為4-甲基吡啶，2,6-二甲基吡啶或吡啶。

有益效果：本發(fā)明的這種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法，工藝簡(jiǎn)單，易操作，產(chǎn)品收率高達(dá)82%以上；本方法生產(chǎn)的產(chǎn)品純度高達(dá)96～98%，原料廉價(jià)，生產(chǎn)成本較低，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

下面的實(shí)施列可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面的理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。

實(shí)施例1

一種3,3,5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯的合成方法：?

1、氯化

⑴、在100ml的三口燒瓶中加入28g(0.2mol)水楊酸，用碳酸鈉溶液吸收尾氣，室溫下滴加47.6g（0.4mol）氯化亞砜,控制溫度在75～78℃下，回流反應(yīng)5h。

⑵、減壓蒸出過量的氯化亞砜，設(shè)置減壓蒸餾的時(shí)間為0.5～3h，減壓蒸餾的溫度為＜40℃，減壓蒸餾的真空度＞-0.085MPa，餾分蒸出結(jié)束后進(jìn)行冷卻烘干，收集87.7℃/5mmHg的餾分的產(chǎn)品，最后得到29.5g水楊酰氯。

反應(yīng)式為：

???2、酯化

⑴、取7g（0.05mol）的異氟爾醇用60ml的甲苯溶解在燒杯中，在100ml的三口燒瓶中加入8.8g（0.06mol）水楊酰氯，攪拌下滴加配制好的異氟爾醇甲苯溶液，再滴加0.1ml?4-甲基吡啶，用碳酸鈉溶液吸收尾氣，控制體系溫度在30℃以下，3h后取樣分析，經(jīng)檢測(cè)氟爾醇含量≤2%，所以停止反應(yīng)。

⑵、減壓蒸餾，設(shè)置減壓蒸餾的時(shí)間為0.5～3h，減壓蒸餾的溫度為＜55℃，收集95～102℃的餾份（真空度1×10⁴pa），冷卻，20℃烘干得成品13.3g，經(jīng)計(jì)算總收率為82.2%。

反應(yīng)式為：

本實(shí)施例的合成方法，工藝簡(jiǎn)單，易操作，產(chǎn)品純度達(dá)96%，且原料廉價(jià)，生產(chǎn)成本較低，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。