[發(fā)明專利]高效液相色譜分析用乙腈的提純方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410209251.0
• 申請日: 2014-05-16
• 公開（公告）號(hào): CN105085318A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 范文林;張群星;王洪;張怡;許兆華
• 申請（專利權(quán)）人: 上海星可高純?nèi)軇┯邢薰?/a>
• 主分類號(hào): C07C255/03
• 分類號(hào): C07C255/03;C07C253/34
• 代理公司: 上海脫穎律師事務(wù)所 31259
• 代理人: 李強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及溶劑提純領(lǐng)域，特別涉及一種從廢液乙腈中提取高效液相色譜分析用乙腈的提純方法。

背景技術(shù)

隨著現(xiàn)代生物技術(shù)的發(fā)展，出現(xiàn)了各種多肽類藥物，在臨床醫(yī)學(xué)中有巨大的應(yīng)用價(jià)值。提供高純度的多肽樣品，對于其物化性質(zhì)、生物活性及其醫(yī)藥功能的藥酒具有重要的作用，高效液相色譜(HPLC)具有分離效果好、分辨率高、回收率高的特點(diǎn)，在多肽的分離純化和制備中備受青睞，因此是目前分離純化和制備多肽的主要手段。制備多肽的過程中，需使用組分為乙腈－水的流動(dòng)相將多肽樣品從色譜柱上洗脫，再將洗脫液減壓蒸餾，除去洗脫液中的乙腈。蒸餾產(chǎn)生的廢料為純度為15％(wt)的乙腈，因純度較低，多廢棄不再使用，造成極大的浪費(fèi)，排放后對環(huán)境也會(huì)造成極大污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種可提高乙腈純度的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法。

為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，其特征在于，包括如下步驟：

a.取廢料乙腈溶液，向其中加入酸、酸式鹽、酸性氧化物、堿、堿式鹽、堿性氧化物或強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，對廢料乙腈的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值控制在6～10范圍內(nèi)；酸、酸式鹽、酸性氧化物、堿、堿式鹽、堿性氧化物或強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽可與廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。其中，酸、酸式鹽、堿、堿式鹽、堿性氧化物、強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽包括但不限于氯化鈉、硫酸鈉、氯化鉀、硫酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫酸、硝酸、硫酸氫鈉等。

b.向步驟a所得的溶液中添加烴類溶劑，振蕩、靜置分層后取有機(jī)層，去除水層；并將有機(jī)層在低于乙腈沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行蒸餾，烴類溶劑作為餾分蒸出，保留乙腈。其中，蒸出的烴類溶劑經(jīng)回收處理后，可繼續(xù)添加入步驟a所得的乙腈溶液內(nèi)循環(huán)利用。

c.向上述蒸餾得到的溶液內(nèi)加入氧化劑并攪拌，進(jìn)行氧化處理；后加熱蒸出乙腈。本步驟中去除不飽和烴雜質(zhì)如乙酰胺等雜質(zhì)以及影響透過率的雜質(zhì)。特別用于去除與乙腈沸點(diǎn)相近的雜質(zhì)如丙烯腈等。

d.將氧化處理后的乙腈以0.5～30柱體積/小時(shí)的速度通入裝有改性活性碳的吸附劑柱進(jìn)行吸附處理，用于除去含碳碳雙鍵的不飽和有機(jī)化合物如雜環(huán)芳烴和重金屬離子等；即得到純度≥99.9％(wt)的高效液相色譜分析用乙腈。

優(yōu)選地是，所述步驟c中，氧化劑包括高錳酸鉀、過硫酸鈉、次氯酸鈉、次氯酸鈣或過氧化物。過氧化物包括但不限于過氧化氫。

優(yōu)選地是，所述步驟a中，酸、酸式鹽、堿、堿式鹽、或強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液的體積濃度均在0.5～2％范圍內(nèi)。

優(yōu)選地是，所述步驟b中，烴類溶劑包括二氯甲烷、己烷、甲苯或苯。

優(yōu)選地是，所述步驟c中，加入高錳酸鉀或過氧化物的同時(shí)，加入堿性氫氧化物和堿性氧化物，減緩高錳酸鉀的氧化性，同時(shí)中和氧化產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值在8～14范圍內(nèi)。堿性氫氧化物包括但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀，堿性氧化物包括但不限于氧化鈣。

優(yōu)選地是，所述步驟d中，改性活性碳為表面附著氧化鋁、氫氧化鋁、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸、次氯酸鹽中的一種或任意幾種的粒徑為20～100目的活性碳。氫氧化鋁、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸或次氯酸鹽溶液的質(zhì)量濃度均在5％～30％范圍內(nèi)。

優(yōu)選地是，所述步驟d中，將乙腈通入裝有改性活性碳的吸附劑柱之后，再通入裝有分子篩的吸附劑柱，進(jìn)一步出去水分。

優(yōu)選地是，還包括步驟e，將吸附處理所得的乙腈進(jìn)行精餾；精餾釜加熱溫度為80～95℃、釜中乙腈液體溫度76～85℃、蒸餾出液溫度為75～83℃、控制回流比15∶1～5:1。

本發(fā)明提供的高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，經(jīng)烴類溶劑萃取、氧化物氧化、改性性活性碳吸附的一系列能耗低的工序，將純度僅為15％(wt)的廢料乙腈提純到純度≥99.9％(wt)的乙腈，實(shí)現(xiàn)對廢料乙腈的回收再利用，降低了多肽生產(chǎn)中廢液對環(huán)境的污染程度，節(jié)約了生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供的提純方法還具有能耗低、生產(chǎn)過程簡便、運(yùn)行穩(wěn)定、適用于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的描述：

實(shí)施例1

高效液相色譜分析用乙腈的提純方法，包括如下步驟：

a.取廢料乙腈溶液，向其中加入體積濃度為2％的氯化鈉溶液，對廢料乙腈溶液的極性與pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)，使pH值為7.5；氯化鈉與廢料乙腈溶液中的脂溶性物質(zhì)或有機(jī)酸如三氟乙酸等雜質(zhì)反應(yīng)，使反應(yīng)物溶解在水相。