[發明專利]一種3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二酚的制備方法

有效

• 申請號: 201410203108.0
• 申請日: 2014-05-14
• 公開（公告）號: CN103936560A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 王志偉
• 申請（專利權）人: 河北漢恩新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/50
• 代理公司: 北京天盾知識產權代理有限公司 11421
• 代理人: 陳紅燕

技術領域

本發明涉及一種化工產品的制備方法，具體涉及一種3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚的制備方法，屬于化工產品制備領域。

背景技術

化合物3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚是一種液晶聚合物的單體，是一種重要的精細化學品。迄今為止，該化合物被廣泛應用于多個領域，其是耐高溫工程塑料，聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯及環氧樹脂的改性單體、橡膠的防老化劑和塑料抗氧化劑、染料中間體和石油制品的穩定劑，具有良好的成形性、高耐熱性和抗氧化性，是液晶聚酯樹脂，環氧樹脂、液晶材料、精細光刻膠、抗氧化材料起始原料。

現有技術中3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚的制備方法主要有三種：①以4,4'-聯苯二酚為原料甲基化；②以鄰甲苯酚為原料氧化偶聯；③以2-甲基-6-叔丁基苯酚為原料三步法。其中第一種方法涉及保護基，脫保護時需要用到昂貴的貴金屬催化劑，得到的是單甲基(3-甲基-4,4'-聯苯二酚)和雙甲基(3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚)的混合物，難以分離純化；第二種方法由于鄰甲苯酚本身的鄰對位活性相近，致使反應的選擇性差，終產物中副產物含量較多，目標產物收率只有10％～20％；第三種方法中采用了過量鐵氰化鉀作為氧化劑，且反應后產生的游離的氰基離子導致水溶液有劇毒，廢水回收處理非常困難，會造成較大的環境污染；并且脫叔丁基時用大量的三氯化鋁會導致游離叔丁基在聯苯環上重排，易產生異構體，副產物多，給產物提純帶來較大的困難，且后處理中使用大量的酸化，又用大量的堿萃取分離未反應的原料，并造成環境污染。

發明內容

為了克服現有技術制備3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚方法中存在的產物中副產物多，環境污染高且收率低的技術不足，本發明提供一種新型的3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚的制備方法。該制備方法工藝簡單，目標產物3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚的純度高且反應收率高，非常適合于工業化生產。

本發明通過下述技術方案解決上述技術問題：

本發明請求保護一種全新的3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚的制備方法，采用“兩步法”制備得到目標產物，目標產物的核磁圖譜如本發明附圖1所示，經核磁確認該目標產物為3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚。該化合物合成路線新穎，反應總收率達87.5％，純度高于99.9％，可以滿足聚體反應所需高純單體的要求。

本發明通過“兩步法”制備得到3,3'-二甲基-4,4'-聯苯二酚，其具體包括如下步驟：

(1)以2-甲基-6-叔丁基苯酚為原料，經過偶合還原得到3,3'-二甲基-5,5'-二叔丁基-4,4'-聯苯二酚；

(2)以間二甲苯作為叔丁基俘獲劑，以對甲苯磺酸做催化劑從3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-4,4’-聯苯二酚脫叔丁基制備得到3,3’-二甲基-4,4’-聯苯二酚；

上述所述的制備方法中，其中，所述的偶合反應在堿性醇溶液中進行，所述的堿性醇溶液包括叔丁醇、氫氧化鉀或氫氧化鈉，所述的氧化劑為雙氧水或叔丁基過氧化氫；所述的還原反應中還原劑為低亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。

上述所述的制備方法中，所述偶合還原反應包括如下步驟：以2-甲基-6-叔丁基苯酚為原料，叔丁醇、氫氧化鉀或氫氧化鈉、雙氧水或叔丁基過氧化氫經過偶合后不經分離直接加入稀鹽酸調節pH值，再加入低亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉進行還原反應，控制反應溫度為20～80℃，直接生成3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-4,4’-聯苯二酚。其中，所述叔丁醇的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的5～20倍；氫氧化鉀或氫氧化鈉的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.2～0.8倍,雙氧水或叔丁基過氧化氫的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.3～0.7倍，低亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.5～1.5倍。優選叔丁醇的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的8～15倍，優選氫氧化鉀或氫氧化鈉的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.5～0.7倍,優選雙氧水或叔丁基過氧化氫的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.5～0.7倍；優選低亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉的用量為2-甲基-6-叔丁基苯酚用量的摩爾數的0.8～1.0倍，優選所述還原反應的反應溫度70～80℃。