[發明專利]通過控制烯烴分壓來控制混合配體加氫甲酰化工藝中的正構:異構醛比率

有效

• 申請號: 201410199317.2
• 申請日: 2010-12-15
• 公開（公告）號: CN103951550A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: T·C·埃森施密德;J·S·索里;G·A·米勒;M·A·布拉默
• 申請（專利權）人: 陶氏技術投資有限責任公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 吳亦華;馬慧

1.控制用于以一定N∶I比率生產正構(N)和異構(I)醛的多反應區的加氫甲酰化工藝的方法，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機二亞磷酸酯和/或有機多亞磷酰胺，和(C)有機單亞磷酸酯配體和/或有機單亞磷酰胺，所述接觸在第一和隨后的反應區中并且在加氫甲酰化反應條件下進行，所述加氫甲酰化反應條件包括各個區中的烯屬不飽和化合物分壓，所述方法包括通過如下一種或多種方式可逆地改變N∶I比率：

(1)降低第一反應區的溫度以降低N∶I比；

(2)將最多20％的總烯烴進料進料至隨后的反應區中以降低N∶I比；

(3)減少進料至隨后的反應區中的烯烴進料量以增加N∶I比；

(4)增加至第一反應區的烯烴進料速率以降低N∶I比。

2.權利要求1的方法，其中所述烯屬不飽和化合物是含有總共3-10個碳原子的烯烴。

3.權利要求1的方法，其中所述烯屬不飽和化合物是C4提余液I或C4提余液II同分異構混合物，其包含丁烯-1、丁烯-2、異丁烯、丁烷和任選地丁二烯。

4.權利要求1的方法，其中所述烯屬不飽和化合物是丙烯。

5.權利要求1的方法，其中H₂∶CO的摩爾比為10∶1到1∶10。

6.權利要求1的方法，其中所述催化劑包括如下物質的穩定絡合物：(A)銠羰基氫化物；(B)二亞磷酸酯配體，其以相對于穩定催化劑絡合物的銠金屬組分最高1∶1的摩爾基準的濃度提供于催化劑體系中；和(C)有機單亞磷酸酯配體，其以相對于穩定催化劑絡合物的銠金屬組分過量的摩爾量提供。

7.權利要求1的方法，其中所述催化劑是通過以1摩爾銠源與5-100摩爾的有機單亞磷酸酯配體的比率混合，并且在加氫甲酰化反應開始以后加入0.1至少于1摩爾的二亞磷酸酯配體而制備的。

8.權利要求7的方法，其中所述有機單亞磷酸酯配體具有下式

且所述二亞磷酸酯配體具有下式

9.權利要求1的方法，其中所述加氫甲酰化條件包括高于-25℃和低于200℃的反應溫度和6.8kPa至68.9MPa的包括烯屬不飽和化合物、一氧化碳、氫氣和任何惰性輕物質的總氣體壓力。

10.權利要求1的方法，其中在隨后的反應器中的所述烯屬不飽和化合物分壓通過減少第一反應區中發生的反應來增加。

11.權利要求1的方法，其中在隨后的反應區中的所述烯屬不飽和化合物分壓通過降低第一反應區的溫度來增加。

12.權利要求1的方法，其中在隨后的反應區中的所述烯屬不飽和化合物分壓通過提高第一反應區的溫度來降低。

13.權利要求1的方法，其中第二反應器中的所述烯屬不飽和化合物分壓通過將一部分總烯烴進料進料至隨后的反應區中來增加。

14.權利要求1的方法，其中在隨后的反應區中的所述烯屬不飽和化合物分壓通過增加第一反應區的烯烴進料來增加。