[發明專利]通過控制烯烴分壓來控制混合配體加氫甲酰化工藝中的正構:異構醛比率

有效

• 申請號: 201410199317.2
• 申請日: 2010-12-15
• 公開（公告）號: CN103951550A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: T·C·埃森施密德;J·S·索里;G·A·米勒;M·A·布拉默
• 申請（專利權）人: 陶氏技術投資有限責任公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 吳亦華;馬慧

本申請是申請日為2010年12月15日、申請號為201080062976.1、發明名稱為“通過控制烯烴分壓來控制混合配體加氫甲酰化工藝中的正構：異構醛比率”的中國發明專利申請的分案申請。?

發明領域

本發明涉及加氫甲酰化工藝。一個方面，本發明涉及控制使用過渡金屬(例如銠)催化劑的加氫甲酰化工藝中的直鏈與支鏈異構體的比率，而在另一個方面，本發明涉及其中金屬使用兩種亞磷酸酯配體的混合物溶解的這種工藝。在再另一方面，本發明在不破壞配體的情況下控制醛產物的直鏈與支鏈異構體的比率。?

發明背景

可變正構(即直鏈)-異構(即支鏈)指數(VNI)加氫甲酰化工藝使用兩種亞磷酸酯配體的混合物以允許在正構：異構醛產物混合物中實現可調節的選擇性。特別是三組分催化劑體系使用過渡金屬(通常是銠(Rh))、有機多亞磷酸酯配體(通常是有機二亞磷酸酯配體(obpl))和有機單亞磷酸酯(ompl)配體，其中有機單亞磷酸酯配體與銠(ompl：銠)的摩爾比通常維持在大于5比1(>5∶1)，并且有機二亞磷酸酯配體與銠(obpl∶銠)的摩爾比控制在0-1∶1之間以將N∶I控制在僅基于ompl：銠的摩爾比(通常為1至5)獲得的范圍到obpl：銠的摩爾比(對于丙烯，通常在20至40之間)獲得的范圍。控制N∶I比率的傳統方法是控制有機二亞磷酸酯配體與銠的比率。特別地，用于降低N∶I的方法是通過氧化和水解導致配體的自然分解來降低有機二亞磷酸酯配體的濃度。然而，這種方法的困難之處在于它是緩慢的，即，它需要時間來使有機二亞磷酸酯配體自然分解。提高有機二?亞磷酸酯配體的分解速率的方法是已知的，但這種方法增加了工藝的費用。人們關注的是不需分解昂貴的有機二亞磷酸酯配體來控制N∶I的方法。?

發明概述

在一個實施方案中，本發明是控制用于以一定的N∶I比率生產正構(N)和異構(I)醛的多反應區的加氫甲酰化工藝(如WO2008/115740A1中所描述的)的方法，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬，優選銠、(B)有機多亞磷酸酯，優選有機二亞磷酸酯配體和(C)有機單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應區中并且在加氫甲酰化條件下進行，所述加氫甲酰化條件包括各個區的烯屬不飽和化合物分壓(烯烴分壓)，所述方法包括降低第一反應區的烯烴分壓以降低N∶I比率或增加第一反應區的分壓以提高N∶I比率。?

在一個實施方案中，本發明是控制用于以一定的N∶I比率生產正構(N)和異構(I)醛的多反應區加氫甲酰化工藝的方法，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機二亞磷酸酯配體和(C)有機單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應區中并且在加氫甲酰化條件下進行，所述加氫甲酰化條件包括各個區的烯屬不飽和化合物分壓，所述方法包括通過以下一個或多個方式改變N∶I比率：?

(1)改變第一反應區的溫度；?

(2)將最高20％的總烯烴進料進料至隨后的反應區中；?

(3)減少進料至隨后的反應區的烯烴進料量；?

(4)改變至第一反應區的烯烴進料速率。?

本發明包括以下方面1-15。?

方面1.控制用于以一定N∶I比率生產正構(N)和異構(I)醛的多反應區的加氫甲酰化工藝的方法，該工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機多亞磷酸酯和(C)有機單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應區中并且在加氫甲酰化條件下進行，所述加氫甲酰化條件包括各個區中的烯屬不飽和化合物分壓，所述方法包括降低第一反應區中的烯屬不飽和化合物分壓以降低N∶I比率或增加第一反應區中的烯屬不飽和化合物分壓以提高N∶I比率。?

方面2.控制用于以一定N∶I比率生產正構(N)和異構(I)醛的多反應區的加氫甲酰化工藝的方法，所述方法包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機二亞磷酸酯和(C)有機單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應區中并且在加氫甲酰化反應條件下進行，所述加氫甲酰化反應條件包括各個區中的烯屬不飽和化合物分壓，所述方法包括通過如下一種或多種方式改變N∶I比率：?

(1)改變第一反應區的溫度；?