[發明專利]一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201410198200.2
• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN103936776A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 許輝;王鑒哲
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 牟永林

技術領域

本發明涉及一種銪配合物及其合成方法和應用。

背景技術

近年來，人們對稀土配合物發光性能的研究表現出濃厚的興趣，其原因是稀土配合物的發光具有高發光量子效率和高色純度等(半峰寬僅為10nm左右)特點，是獲得高質量平板顯示的首選材料。由于稀土離子自身發光效率低，稀土配合物的高發光效率來源于有機配體對能量的吸收和配體到中心離子的能量傳遞，因此，尋找與稀土離子能級匹配的高吸收系數的有機配體仍是人們努力的方向。銪β-二酮類配合物能在613nm處發出單色性極好的紅光，是目前電致發光領域研究較多的一類紅光發射材料。研究表明：在銪β-二酮配合物中引入某些中性配體能夠改善配合物的熱穩定性、發光效率和載流子傳輸性，從而提高電致發光器件的發光效率。因此，設計合成新型中性配體對稀土配合物發光材料的應用和發展起著很重要的作用。

現有稀土配合物應用到電致發光器件中存在發光強度和效率低的缺點。從結構上看，選擇雙齒膦氧作為中性配體不僅能夠提高稀土配合物結構的穩定性，還可以對配合物載流子傳輸也起到很重要的作用。稀土配合物的電致發光材料效率普遍偏低，這是因為配合物的載流子傳輸能力較差。

發明內容

本發明的目的是要解決現有稀土配合物的中性配體存在對空穴注入和傳輸能力弱，熱穩定性差，稀土配合物應用到電致發光器件中存在發光效率低的問題，而提供一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用。

一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡合銪離子形成，結構為：

其中，所述的Ar₁為H時，Ar₂為或或Ar₁為或且Ar₁與Ar₂的結構式相同；

所述的R₁為苯基時，R₂為苯基；

所述的R₁為CF₃時，R₂為α-噻吩基。

一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，是按以下步驟進行：

一、將β-二酮溶于無水乙醇中，得到β-二酮/無水乙醇混合溶液；

步驟一中所述的β-二酮的物質的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol～0.2mmol):1mL；

二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液；

步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質的量與蒸餾水的體積比為(0.5mmol～1.5mmol):1mL；

三、將以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液；

步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與二氯甲烷的體積比為1mmol:(30mL～40mL)；

四、將β-二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min～10滴/min的條件下將12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度將以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流反應12h～18h，再使用旋轉蒸發儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β-二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05～0.1):1；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1～1.5):1；

步驟四中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β-二酮的物質的量比為1:3；

五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次～3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次～3次，再在溫度為60℃～70℃的條件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物；