[發明專利]一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201410198200.2
• 申請日: 2014-05-12
• 公開（公告）號: CN103936776A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 許輝;王鑒哲
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 牟永林

1.一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡合銪離子形成，結構為：

其中，所述的Ar₁為H時，Ar₂為或同；

或Ar₁為或且Ar₁與Ar₂的結構式相

所述的R₁為苯基時，R₂為苯基；

所述的R₁為CF₃時，R₂為α-噻吩基。

2.制備如權利要求1所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進行：

一、將β-二酮溶于無水乙醇中，得到β-二酮/無水乙醇混合溶液；

步驟一中所述的β-二酮的物質的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol～0.2mmol):1mL；

二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液；

步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質的量與蒸餾水的體積比為(0.5mmol～1.5mmol):1mL；

三、將以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液；

步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與二氯甲烷的體積比為1mmol:(30mL～40mL)；

四、將β-二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min～10滴/min的條件下將12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min～10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流1h～3h，再以5滴/min～10滴/min的滴定速度將以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60℃～70℃的條件下回流反應12h～18h，再使用旋轉蒸發儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β-二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05～0.1):1；

步驟四中所述的12mol/L～15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1～1.5):1；

步驟四中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β-二酮的物質的量比為1:3；

五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次～3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次～3次，再在溫度為60℃～70℃的條件下干燥6h～8h，得到以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物；

步驟三中所述的以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體為DBFDPOTPA、DBFDPODPNA、DBFDPOTPA2或DBFDPODPNA2；所述的DBFDPOTPA結構式為所述的DBFDPODPNA結構式為所述的DBFDPOTPA2結構式為所述的DBFDPODPNA2結構式為

3.根據權利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β-二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。

4.根據權利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β-二酮的物質的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol～0.2mmol):1mL。

5.根據權利要求2所述的一種以三芳胺基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質的量與蒸餾水的體積比為(0.8mmol～1.5mmol):1mL。