[發明專利]磺酸根陰離子功能化的可生物降解聚酯及其制備方法

無效

• 申請號: 201410190952.4
• 申請日: 2014-05-07
• 公開（公告）號: CN103936975A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 吳紹華;鄭柳春;李春成;肖耀南;管國虎;張棟;朱文祥
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/52;C08G63/78;C08G81/00
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 李柏

1.一種磺酸根陰離子功能化的可生物降解聚酯，其具有兩親性的結構，其中親水性的結構為磺酸根陰離子基團，疏水性的結構為生物可降解的含有雙鍵的脂肪族聚酯或其共聚酯；其特征是，所述的磺酸根陰離子功能化的可生物降解聚酯具有以下結構通式：

其中，a和c獨立地為2～12，b為0～10，x為1～300，y和z獨立地為0～300。

2.根據權利要求1所述的磺酸根陰離子功能化的可生物降解聚酯，其特征是：所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯或其共聚酯的數均分子量為500～500,000，分子量分布為1～5。

3.一種權利要求1或2所述的磺酸根離子功能化的可生物降解聚酯的制備方法，其特征是：將含有雙鍵的可生物降解聚酯或其共聚酯與亞硫酸氫鈉的水溶液在有機溶劑中，于溫度為0～200℃下進行加成反應，加成反應完成后產物經溶解-沉淀或超臨界二氧化碳萃取純化，真空干燥，得到磺酸根陰離子功能化的可生物降解聚酯。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是：所述的加成反應時，加入相轉移催化劑促進加成反應的進行；

所述的相轉移催化劑與所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯或其共聚酯中所含的不飽和C＝C雙鍵的摩爾數之比為0～0.3:1。

5.根據權利要求3或4所述的制備方法，其特征是：所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯或其共聚酯中所含的不飽和C＝C雙鍵與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:0.1～5。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征是：所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯或其共聚酯中所含的不飽和C＝C雙鍵與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:0.5～1.5。

7.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是：所述的相轉移催化劑選自四丁基溴化銨、三甲基芐基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、四丁基銨硫酸氫鹽、三烷基甲基氯化銨、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6、穴醚、環糊精、聚乙二醇、聚乙二醇單甲醚、聚乙二醇二甲醚中的一種或幾種。

8.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是：所述的有機溶劑選自二甲基亞砜、乙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇二甲醚、甲醇、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、苯胺、乙腈、乙酸、硝基甲烷、丙酮、吡啶、二惡烷、甲基乙基酮、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷、異丙醇、四氫呋喃、甲基異丁酮、丙醇、1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、六甲基磷酰胺、正丁醇、二氯化乙烯、二氯甲烷、異丁醇、苯、二乙醚、鄰二氯苯、氯苯、對二甲苯、甲苯、丙醚、四氯化碳中的一種或幾種。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其特征是：所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯是含有雙鍵的脂肪族二元酸或者其酯、酰氯或酸酐與C2-C12的脂肪族二元醇反應得到的聚酯；

所述的含有雙鍵的可生物降解聚酯共聚酯是含有雙鍵的脂肪族二元酸或者其酯、酰氯或酸酐與C2-C12的脂肪族二元醇和其它二元酸或者其酯、酰氯或酸酐的共聚酯；或是含有雙鍵的脂肪族二元酸或者其酯、酰氯或酸酐與C2-C12的脂肪族二元醇、其它二元酸或者其酯、酰氯或酸酐和其它C2-C12的脂肪族二元醇的共聚酯；其中所述的C2-C12的脂肪族二元醇與所述的其它C2-C12的脂肪族二元醇中的C2-C12的脂肪族二元醇不能選擇同一種C2-C12的脂肪族二元醇。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征是：所述的含有雙鍵的脂肪族二元酸選自衣康酸、富馬酸、馬來酸中的任意一種；

所述的含有雙鍵的脂肪族二元酸酯選自衣康酸二甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯中的任意一種；

所述的含有雙鍵的脂肪族二元酸酰氯選自衣康酰氯、富馬酰氯、馬來酰氯中的任意一種；

所述的含有雙鍵的脂肪族二元酸酸酐選自衣康酸酐、馬來酸酐中的任意一種；

所述的C2-C12的脂肪族二元醇選自乙二醇、1,2-丙二醇(R-1,2-丙二醇和/或S-1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、2，2-二甲基戊二醇、2，2，4-三甲基戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-辛二醇、1,9-壬二醇、1,2-壬二醇、1,10-癸二醇、1,2-癸二醇、1,12-十二二醇、1,2-十二二醇、1,4-環己烷二甲醇、一縮乙二醇和二縮三乙二醇中的任意一種；

所述的其它二元酸選自草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二碳二酸中的任意一種；

所述的其它二元酸酯選自草酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、十二碳二酸二甲酯中的任意一種；

所述的其它二元酸酰氯選自丁二酸二酰氯、己二酸二酰氯中的任意一種；

所述的其它二元酸酸酐是丁二酸酐。