[發明專利]多取代吡啶基吡唑酰胺及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201410190515.2
• 申請日: 2014-05-07
• 公開（公告）號: CN104003976A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: 王泊理;趙勇;何道航;李維文
• 申請（專利權）人: 肇慶市真格生物科技有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04;A01N43/56;A01P7/04
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 楊柳林

技術領域

本發明屬于農藥制劑技術領域，具體是指一種多取代吡啶基吡唑酰胺及其制備方法和用途。

背景技術

常規農藥的頻繁大量使用，造成的危害主要有三個方面：害蟲產生了嚴重的抗性；對害蟲的天敵生物帶來了嚴重危害；并對環境產生了污染。因此，隨著人們環保意識的日益增強，創制具有高活性、高選擇性、低毒和環境友好的農藥新品種成為農藥學研究的緊迫課題，同時也是未來農藥發展的趨勢。

本發明之前納穆爾杜邦公司在申請號為02815924.1的中國專利中公開了一種殺節肢動物的鄰氨基苯甲酰胺化合物，其結構式如式ⅰ所示。申請日為2005年7月22日、申請號為WO2005US26116、名稱為mixtures?of?anthranilamide?invertebrate?pest?control?agents的專利公開了如式ⅱ所示的具有優異殺蟲作用的化合物。申請號為200810116198.4、名稱為1-取代吡啶基-吡唑酰胺類化合物及其應用的中國專利公開了如式ⅲ所示的具有殺蟲殺菌作用的化合物。申請號為201110292614.8、名稱為一種3,5-二氯吡啶基吡唑酰胺化合物及其應用的中國專利公開了式ⅳ所示結構的具有優異殺蟲活性的化合物。申請號為201110292757.9、名稱為3-氟-5-氯吡啶基吡唑酰胺類化合物及其應用的中國專利公開了式ⅴ所示的具有殺蟲活性的化合物。

實際應用過程中，雖然以上化合物對害蟲在很低劑量下即有優良防效，但它們的制備成本居高不下，嚴重地制約了其推廣應用。

發明內容

本發明目的在于提供一種殺蟲性能效果好、生產成本低廉的多取代吡啶基吡唑酰胺及其制備方法，這一類化合物可用于農業、林業或衛生害蟲的防治，尤其是抗藥性害蟲的防治，其制備方法收率高、步驟少、操作簡單。

為實現上述目的，本發明的多取代吡啶基吡唑酰胺的結構如通式Ⅰ所示：

R¹為Cl、Br或甲基；

R²為Cl、Br、I、CN或CF₃；

R^3a為氫或C₁-C₄烷基中的一種；R^3b為H、氨基、C₁-C₄烷基、C₃-C₆烯基、C₃-C₆環烷基或者，C₃-C₆環烷基上任意一個氫被鹵素、CN、氨基、巰基、羥基取代或者多個氫同時或者分別被鹵素、CN、氨基、巰基、羥基取代基取代；

或者R^3a和R^3b同所連接的氮一起形成：中的一種；

R⁴為Br、CF₃或者CF₃CH₂O；

R⁵、R⁶同時或分別為H、F、Cl、Br、I、CN或CF₃。

同時，本發明還提供了所述多取代吡啶基吡唑酰胺的制備方法，它包括以下步驟：

1)結構式為Ⅱ所示的中間體1-(3,5-二取代吡啶-2-基)-3-取代-1H-吡唑-5-甲酸和結構式如Ⅳ所示的2-氨基-3,5-二取代苯甲酸加入反應溶劑、堿和適量的甲基磺酰氯，在-10～20℃反應2～5h得到結構式如Ⅴ所示的中間體2-[1-(3,5-二取代吡啶-2-基)-3-取代-1H-吡唑-5-基]-6,8-二取代-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮，其反應式為：

其中，所述反應溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧六環中的一種；所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙胺、吡啶、甲基吡啶中的一種；

2)結構式如Ⅴ所示的中間體苯并噁嗪酮與結構式如Ⅵ所示的取代伯胺或仲胺溶于有機溶劑后反應生成結構式如Ⅰ所示的多取代吡啶基吡唑酰胺，其反應式為：

其中，所述有機溶劑為丙酮、乙腈、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧六環中的一種，所述反應溫度為10～30℃，反應時間為2～5h。