[發明專利]單膦配體型金屬銥配合物發光材料及其制備方法

在審

• 申請號: 201410190310.4
• 申請日: 2014-05-07
• 公開（公告）號: CN104292277A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 王大偉;丁玉強;趙科研;杜立永;楊淑艷
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種單膦配體型金屬銥配合物發光材料及其制備方法，尤其是一種以苯基苯并噻唑為主配體的單膦配體型金屬銥配合物發光材料及其制備方法，屬于新材料技術領域。?

背景技術

目前，將金屬配合物應用到發光材料的研究在國內外都十分活躍，其中研究得最多兩類金屬是Pt(II)和Ir(III)。Pt(II)配合物是平面四方構型的，而Ir(III)配合物通常是正八面體構型的。由于銥配合物中強烈的自旋-軌道作用，使得單線態和三線態之間的系間串躍變得有利，這樣原本自旋禁阻的三線態激子也能被利用，量子效率和發光效率大大提高，因而是被研究得最多的有機電發光二極管(organic?light-emitting?devices，OLED)發光材料之一。銥配合物從結構上可劃分為中性配合物和陽離子型配合物兩種類型(如下式)。?

常見的陽離子型銥配合物含有N^N中性雙齒配體(常用聯吡啶或鄰菲羅琳及其衍生物)。中性的Ir(III)配合物一般分為：同配體Ir配合物Ir(C^N)3[類和雜配體(C^N)2Ir(LX)類，其中C^N表示環金屬配體(又稱為主配體)，如2-苯基吡啶、2-苯基喹啉等；LX代表一個輔助配體，如乙酰丙酮(acac)等。在銥配合物的研究中，大量的Ir(C^N)3和(C^N)2Ir(LX)類型配合物已經制備得到。Ir(C^N)3類型配合物的發光波長和效率可以簡單通過改變C^N的結構和電子性質來調節。通過大量的研究發現一些Ir(C^N)3類型配合物表現出較好的光電性質，有望應用于OLED材料中。但是這類配合物的發光波長的調節僅由改變C^N而得，這就使得它們發光波長和發光效率調節范圍較窄，而且受到限制。(C^N)2Ir(LX)類型配合物的發光波長和效率理論上可以通過改變C^N和LX配體的電子結構性質來調節，這就使得這類型配合物的發光波長可以在全波長內較為容易的調節。常用的輔助配體(LX)有乙酰丙酮(acac)、2-吡啶羧酸根離子(pic)、三唑離子、N-甲基水楊醛亞胺根離子(sal)、N，N’-二異丙基脒配體等。這些輔助配體的合成或修飾都需要經過較為復雜的化學反應，所以這在一定程度上限制了這些配體的在金屬銥配合物中的應用及其調節發光波長作用的發揮，而且這些輔助配體與金屬銥中心所形成的環大多數為五元環六元環。因此開發一類易合成、易制備、易修飾的新型輔助配體，且與銥中心形成新穎的結構是非常有意義的。?

發明內容

本發明目的是提供一種單膦配體型金屬銥配合物發光材料，該金屬銥配合物具有易合成、熱穩定和能發射綠光等優點。?

本發明的另一目的是提供一種單膦配體型金屬銥配合物發光材料及其制備方法，該制備方法操作簡便實用、原料易得，可以調節銥配合物的發光性能。?

按照本發明提供的技術方案，如式(IV)的有機膦配體基金屬銥配合物發光材料，?

其中：R為烷基、烯烴基、芳基或取代的烷基、烯烴基、芳基。?

本發明所述的單膦配體型金屬銥配合物發光材料的制備方法，其特征在于，按如下步驟進行：?

(1)在氮氣保護下，將苯基苯并噻唑二氯橋銥化合物和有機膦配體加入到5～20mL溶劑中，苯基苯并噻唑二氯橋銥化合物的加入量為0.1mmol，苯基喹啉二氯橋銥化合物和有機膦配體的摩爾比為1∶2～2.4，于室溫下攪拌反應6～10小時，得到粗產物；?

(2)將粗產物過濾，過濾后的液體蒸發除去溶劑，得到粉體；將粉體溶解于混合溶劑中，揮發結晶，得到的晶體即為所述的膦配體基金屬銥配合物發光材料。?

苯發明所述苯基苯并噻唑二氯橋銥化合物的結構式為?

本發明所述步驟(1)中反應溫度為室溫。?

本發明所述有機膦配體的結構式為PR₃，其中，R為烷基、烯烴基、芳基或取代的烷基、烯烴基、芳基。?

本發明所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇或四氫呋喃。?

本發明所述的混合溶劑采用石油醚和二氯甲烷按體積比2∶1～1∶1混合得到。?

本發明所述步驟(1)中，攪拌速度為120～600轉/分鐘。?

本發明從分子結構入手，制得了一種含有更大共軛結構的苯基苯并噻唑為主配體，有機膦配體為輔助配體的金屬銥配合物的發光材料，該材料擁有易合成、熱穩定和能發射綠光等優點。?

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。?

本發明所述單膦配體型金屬銥配合物發光材料的制備方法，其合成路線是：?