[發明專利]肟取代環己基改性苷脲及合成方法

有效

• 申請號: 201410187697.8
• 申請日: 2014-05-06
• 公開（公告）號: CN103936744A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 馬培華;黃從敏;陶朱;周開志
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C07D487/06
• 分類號: C07D487/06
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

技術領域

本發明公開了一種新的有機化學雜環化合物的合成方法，具體地說，是一種名叫肟取代環己基改性苷脲的化合物及合成方法。

背景技術

瓜環或稱葫[n]環聯脲（Cucurbit[n]urils），因其貌似南瓜[拉丁文Cucurbit]而名瓜環,?是苷脲通過亞甲基橋聯形成的一類具有空腔結構的大環化合物，具有廣泛的研究前景。1905年Behrend等用苷脲與甲醛反應首先合成得到聚合度為6的瓜環(即六元瓜環，cucurbit[6]urils)。普通瓜環一般不溶于水、有機溶劑，僅能溶于甲酸、乙酸、鹽酸等濃酸，這在很大程度上制約了瓜環的應用和進一步研究。因此，改善瓜環的溶解性是目前瓜環研究的主要任務。苷脲是由尿素與α-二羰基化何物脫水縮合而成的一類環狀酰胺類化合物，常用作超分子合成的模板試劑。近年來，一系列的改性苷脲相繼出現，如甲基苷脲、苯基苷脲、環己基苷脲、環己烷并苷脲、溴代苷脲等，由各種改性苷脲合成的改性瓜環也相繼被報道。本發明的發明人在改性瓜環的研究過程中，發現了一種叫肟取代環己基改性苷脲的化合物，是一種合成改性瓜環的中間體。利用肟取代環己基改性苷脲與多聚甲醛反應可以進一步合成結構新穎的改性瓜環。

發明內容

本發明的目的，在于公開一種肟取代環己基改性苷脲及合成方法，因為肟取代環己基改性苷脲是制備新型改性瓜環的重要原料，而肟取代環己基改性苷脲的化合物的制備方法從未在任何刊物雜志上公開發表過。

本發明一種肟取代環己基改性苷脲，是以1,2,3-環己三酮-1,3-二肟在酸性介質中與尿素反應合成的一種改性苷脲，其結構式為：

別名:2-羥亞氨基-7,9,10,12,-四氮雜三環[4，3，3，0^1,6]-十二烷-8,11-二酮

分子式：C₈H₁₁O₃N₅

分子量：225.22

性狀：白色粉末，堆積密度為0.5508g/cm³，298℃分解。

本發明一種肟取代環己基改性苷脲的合成方法，是以1,2,3-環己三酮-1,3-二肟和尿素為原料，原料物質的量之比為1:?2~3，先取1,2,3-環己三酮-1,3-二肟加入乙醇中，攪拌使溶解，再按比例加入尿素，攪拌溶解后加入乙醇體積的1%~2%的濃鹽酸或其他酸，在酸性介質中，以乙醇為溶劑，攪拌狀態下，常溫反應45h可得肟取代環己基改性苷脲，待反應結束后，抽濾，固體用水和乙醇洗滌，干燥，得肟取代環己基改性苷脲。

原料物質的量之比最佳為1,2,3-環己三酮-1,3-二肟:尿素=1:2.2。

所指的其他酸是三氟乙酸、乙酸或硫酸。

上述鹽酸的濃度為濃鹽酸，鹽酸的用量為乙醇體積的1.5%。

上述反應中所指的原料中，使用的1,2,3-環己三酮-1,3-二肟是通過亞硝酸乙酯氧化環己酮合成得到的。反應式為：

在制取肟取代環己基改性苷脲的過程中，溫度對產率的影響并不是很大，而酸的種類、濃度，反應物之間的比例則有非常大的影響。鹽酸和三氟乙酸均有較好的催化效果，而硫酸和冰乙酸作為催化劑效果較差。當酸用量小時，反應進行得很慢，收率也很低，隨著酸用量的增加，反應逐漸加快，但當酸用量超過乙醇體積的1.5%，溶液顏色加深很快，產物純度降低，因此，制備該化合物的最好酸度為乙醇體積的1.5%。反應物之間的物質的量的比1,2,3-環己三酮-1,3-二肟:尿素為1:?2.2，尿素不宜過量太多。

利用本發明方法合成的肟取代環己基改性苷脲與普通苷脲反應，可進一步合成新型改性瓜環。

通過本發明制得的肟取代環己基改性苷脲，產率為29.3?%~50%，mp:298℃