[發明專利]四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201410181612.5
• 申請日: 2014-04-30
• 公開（公告）號: CN105017257B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 邵旭升;李忠;陳南陽;徐曉勇;須志平;程家高
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;A01N43/90;A01P7/04
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司31203
• 代理人: 薛美英

技術領域

本發明涉及一種四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物及其制備方法和用途。

背景技術

以吡蟲啉為代表的新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生動物毒性低，且有良好的系統物性及適當的田間穩定性和環境友好性，成為新農藥創制的重要熱點領域。后來又相繼開發出噻蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺等一系列煙堿類殺蟲劑(歐洲專利247477、296453、685477、235725、235725、315826、192060、244777、0386565、580553和1031566，日本專利62292765、8259568、8291171和7242633)。

然而新煙堿殺蟲劑頻繁過量使用不可避免造成抗性、蜜蜂毒性等環境生態問題，限制制約了該類化合物的使用，同時新煙堿類殺蟲劑防治對象主要是同翅目和鞘翅目害蟲，其相對較窄的殺蟲譜也限制了蟲害防治方面的用藥選擇性。

因此，進行合理分子設計，結構改造，以產生新的、更有效的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的抗性、蜜蜂毒性和殺蟲譜窄等問題，使其應用于殺蟲劑成為本發明需要解決的技術問題。

發明內容

本發明人通過長期而深入的研究，基于現有硝基亞甲基類新煙堿殺蟲劑的硝基亞甲基結構，通過取代或未取代的茚三酮與硝基亞甲基類化合物反應，合成了一種結構新型的四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物。經測試，該衍生物具有顯著的殺蟲活性和較廣的殺蟲譜。

本發明一個目的在于，提供一種結構新穎的四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物。

本發明所述的四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物為式Ⅰ所示化合物、或其在農藥學上可接受的鹽：

式Ⅰ中，R₁為5～6元雜環基或鹵代的5～6元雜環基，所述雜環基的雜原子選自N、O或S中一種或二種以上(含二種)；

R₂為吸電子基團，如(但不限于)：硝基(-NO₂)、氰基(-CN)或三氟乙酰基(其中曲線標記處為取代位置，下同)等；

R₃和R₄分別獨立選自：羥基(-OH)，C₁～C₄直鏈或支鏈的烷氧基，由-OH或甲氧基(CH₃O-)取代的C₁～C₄直鏈或支鏈的烷氧基，鹵素(F、Cl、Br或I，下同)，或中一種；

其中，R9為C1～C3直鏈或支鏈的烷基，或由吸電子基團(如(但不限于)：鹵素、-CN或三氟甲氧基(CF₃O-)等)取代的苯基，取代基個數為1～3的整數，m為0或1；

R₁₀和R₁₁分別獨立選自：氫(H)，苯基，或由鹵素、C₁～C₃直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₃直鏈或支鏈的含氟烷基取代的苯基，取代基個數為1～3的整數；

或，

R₃和R₄與其各自分別相連的碳原子組成含氧的五元或六元雜環(即R₃和R₄的組合(R₃+R₄)為p為1或2)；

R₅～R₈分別獨立選自：氫(H)或C₁～C₃直鏈或支鏈的烷氧基中一種；n為0或1。

本發明另一個目的在于，提供一種組合物，以所述組合物的總重量為100％計，所述組合物包括：

(a)0.001重量％～99.99重量％的式Ⅰ所示化合物、或其在農藥學上可以接受的鹽；和

(b)農藥學上可接受的載體和/或賦形劑。

本發明再一個目的在于，揭示一種上述四氫茚并吡咯并咪唑的衍生物和其組合物的一種用途，即式Ⅰ所示化合物、或其在農藥學上可以接受的鹽，或其組合物(所述組合物含(a)0.001重量％～99.99重量％的式Ⅰ所示化合物、或其在農藥學上可以接受的鹽；和(b)農藥學上可接受的載體和/或賦形劑)作為農作物的殺蟲劑的應用。

此外，本發明還有一個目的在于，提供一種制備式Ⅰ所示化合物的方法。