[發明專利]一種以含P(O)?OH類化合物制備次膦酸/亞膦酸/磷酸酯類化合物的方法

有效

• 申請號: 201410174355.2
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN103980306B
• 公開（公告）日: 2017-02-15
• 發明（設計）人: 尹雙鳳;熊碧權;周永波;韓立彪
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12;C07F9/32;C07F9/11;C07F9/48
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1.一種具有結構式(I)的次膦酸/亞膦酸/磷酸酯類衍生物的制備方法，

其特征在于，包含下述步驟：

取反應量的含P(O)-OH類化合物、鹵代脂肪烴、堿和有機溶劑在N₂或惰性氣體保護下置于反應容器中進行混合，在攪拌下于25～120℃下反應0.5～10小時，即制得相應的含不同取代官能團的次膦酸/亞膦酸/磷酸酯類衍生物；

其中，

R是選自芐基、4-甲基-芐基、4-氟-芐基、2-溴-芐基、2-甲基萘基、正辛基、甲基、異丙基、丁基、3-苯基-1-丙基、3-甲基-2-丁烯基、3-氯-1-丙基、2-溴-1-乙基或3-溴-1-丙基；

R₁是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己基、2-乙基-己氧基；

R₂是苯基、苯氧基、丁氧基、2-乙基-己氧基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物是選自二苯基磷酸、磷酸二異辛酯、2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯、磷酸二丁酯或磷酸二苯酯。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鹵代脂肪烴是選自溴化芐、氯化芐、4-甲基溴化芐、4-氟溴化芐、2-溴-溴化芐、2-溴甲基萘、1-溴正辛烷、碘甲烷、2-溴異丙烷、1-溴-正丁烷、3-苯基-1-溴-丙烷、3-甲基-1-溴-2-丁烯、1-溴-3-氯-丙烷、1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑是四氫呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或乙腈。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿是選自三乙胺、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫或磷酸鉀。

6.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物與鹵代脂肪烴的摩爾比為1：[1.0～1.1]。

7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P(O)-OH類化合物與堿的摩爾比為1：[1～5]。