[發明專利]一種基于固相合成制取醋酸棉酚的方法

在審

• 申請號: 201410173703.4
• 申請日: 2014-04-28
• 公開（公告）號: CN104693030A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 吳漢夔;王森勝;胥盈盈;楊偉華
• 申請（專利權）人: 安陽師范學院;中國農業科學院棉花研究所
• 主分類號: C07C69/21
• 分類號: C07C69/21;C07C67/48;C07C67/56
• 代理公司: 鄭州立格知識產權代理有限公司 41126
• 代理人: 王暉

技術領域

本發明涉及一種醋酸棉酚的制取方法，特別涉及一種基于固相合成制取醋酸棉酚的方法，屬于化學領域。

背景技術

醋酸棉酚是棉酚與醋酸結合的一種絡合鹽類，比棉酚穩定，分子式為C₃₂H₃₄O₁₀，是一種具有廣泛藥理作用的化合物。早在20世紀七十年代，我國研究人員發現棉酚具有男子節育作用，引起國內外學者的廣泛興趣。另外，醋酸棉酚在治療更年期婦女病，抗結核，抗腫瘤和抗病毒等方面都具有一定的療效。不僅如此，醋酸棉酚在工業、農藥、石油、化工等眾多領域均表現出良好的應用，應用前景十分廣泛。從棉籽粉中制備醋酸棉酚，常見的工藝方法包括：乙醚-酸法、丙酮-酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水釋法等。上述各工藝均有明顯的不足，如溶劑用量大、易燃、毒性物質殘留等。為了提高醋酸棉酚的提取率，現多采用苯胺和棉酚反應生成希夫堿，然后經酸水解得到醋酸棉酚，采用這種制備方法醋酸棉酚產品中會殘留少量苯胺，造成毒性殘留，進從而影響其在醫藥領域及其它純度要求較高的領域的應用。

發明內容

本發明為提供一種基于固相合成制取醋酸棉酚的方法。

本發明所提供的一種基于固相合成制取醋酸棉酚的方法，以棉籽粉為原料，包括以下步驟：

A：將棉籽粉采用溶劑提取棉酚得到棉酚提取液；

B：在棉酚提取液中加入氨基樹脂，使棉酚以希夫堿的形式鍵合于氨基樹脂上；

C：將鍵合后的氨基樹脂轉移至容器中，加入丙酮與冰醋酸的混合液，并加入少量硫酸溶液，進行水解并與醋酸結合；

D：將步驟C得到的液體過濾、濃縮、洗滌后得高純度醋酸棉酚。

進一步的，所述的氨基樹脂為D380氨基樹脂或D392氨基樹脂，所述的樹脂質量用量為棉酚質量的0.125至0.15倍，進一步的，所述的所述的步驟A中溶劑為丙酮，采用索氏提取器回流提取，提取時間為10-15小時，進一步的，所述的步驟B進行的時間為3-6小時，步驟C進行的時間為18-24小時，進一步的，所述的步驟C加入少量硫酸溶液時在攪拌的狀態下緩慢滴加，所述的硫酸溶液的質量濃度為7-10%，所述滴加硫酸溶液的毫升數為棉酚質量數的5-7%，進一步的，所述步驟B完成后，取出鍵合后的氨基樹脂經洗滌、干燥后再將鍵合后的氨基樹脂轉移至容器中，進一步的，所述的步驟C中丙酮與冰醋酸的混合液采用丙酮與冰醋酸體積比為1:1的混合液。

?本發明較現有的制備醋酸棉酚工藝具有以下明顯有益的效果：以丙酮為溶劑丙酮進行提取，提取率高，使用氨基樹脂為D380氨基樹脂或D392氨基樹脂，利用固相合成技術制備醋酸棉酚，規避了苯胺的使用，工藝簡單，選擇性吸附高，最終得到的醋酸棉酚中不會含有苯胺，本方法具有成本低，高效環保，本醋酸棉酚制備方法簡單，氨基樹脂可再生使用，適合工業化生產，本發明通過采用固相合成技術制取醋酸棉酚，原料無須脫脂，所得醋酸棉酚純度可達100%。該方法縮短了醋酸棉酚的制備工藝，大規模降低了溶劑的使用量，并且規避了苯胺的使用，克服了苯胺在醋酸棉酚表面殘留的毒性問題。

附圖說明

圖1是采用不同溶劑進行浸提結果對比圖。

圖2是采用丙酮提取棉酚后的混合液的HPLC分析結果圖。

圖3是本發明的產品醋酸棉酚的HPLC分析結果圖。

圖4是氨基樹脂吸附棉酚的反應動力學曲線。

圖5是吸附后的氨基樹脂解析動力學曲線。

具體實施方式

為了更好的理解和施行本發明的技術方案，在此提供本發明的一些實施例，這些實施實例為了更好的解釋本發明所述的技術方案，不構成對本發明的任何形式限制。本發明采用的氨基樹脂為公知鏟平，具體的D380或D39可以市購得到，氨基樹脂結構為?Styrene-DVB，為大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂，功能基為-NH₂，可采用南開大學化工廠生產的，可為全交換量≥6.5?m?mol/g，可為粒度(0.315~1.25mm)?≥95。本發明中不中C中硫酸的滴加速度可在0.05ml-0.2ml/分，也可根據反應情況適當的增減滴加速度。

一種基于固相合成制取醋酸棉酚的方法，以棉籽粉為原料，包括以下步驟：

A：將棉籽粉采用溶劑提取棉酚得到棉酚提取液；

B：在棉酚提取液中加入氨基樹脂，使棉酚以希夫堿的形式鍵合于氨基樹脂上；

C：將鍵合后的氨基樹脂轉移至容器中，加入丙酮與冰醋酸的混合液，并加入少量硫酸溶液，進行水解并與醋酸結合；