[發明專利]一種擬人參皂苷Rh2及其衍生物的制備方法有效

申請號：	201410171653.6	申請日：	2014-04-28
公開（公告）號：	CN103923151A	公開（公告）日：	2014-07-16
發明（設計）人：	陳燕萍;王志才;錢廣濤;馬興元	申請（專利權）人：	吉林大學
主分類號：	C07J17/00	分類號：	C07J17/00;C07J9/00
代理公司：	吉林長春新紀元專利代理有限責任公司 22100	代理人：	陳宏偉
地址：	130011 吉***	國省代碼：	吉林;22
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種擬人皂苷 rh2 及其衍生物制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明公開了一種擬人參皂苷Rh2及其衍生物的制備方法，包括乙酰化制備方法、酸催化制備方法和皂化制備方法及其純化步驟，屬于人參皂苷制備技術領域。

背景技術

人參（Panax?ginseng?C.A.Meyer）系五加科（Araliaceae）人參屬（Panax）植物。喜陰涼、濕潤的氣候，由于根部肥大常有分叉，全貌頗似人的形狀，故而稱為人參（又名神草）。被人們稱為“百草之王”，是馳名中外、老幼皆知的名貴藥材。人參中主要含有揮發油類、氨基酸類、維生素類、糖類、黃酮類等化合物及多種微量元素。人參皂苷是人參的標志性成分，按其皂苷元結構的不同，可分為五種類型：齊墩果酸型皂苷、原人參二醇型皂苷、原人參三醇型皂苷、奧克梯隆型皂苷和其他類型的人參皂苷。

由于多數人參皂苷在人參中的含量較少、皂苷衍生物的種類匱乏，如今人們對于人參皂苷通過酸降解、堿降解、酶降解和微生物降解的方法來獲得次級及新型人參皂苷。其中李平亞等采用酸水解制備人參皂苷Rg3(專利：ZL98103433.0)；陳英杰等采用堿降解得人參皂苷Rh1。上述方法從原理看，通過水解掉人參皂苷上的一個部分或幾個部分得到某一單體皂苷。

2007年，中國專利101054400A采用酸水解得到一種側鏈改變的人參皂苷PPD；中國專利CN102391345A利用酸水解的一種側鏈改變的人參皂苷Rh2。上述報道中的新型人參皂苷側鏈具有相同的構造式，但是構型完全不同，其中中國專利101054400A報道的是Z型，中國專利CN102391345A報道的是E型。兩者都具有很好的抗腫瘤活性和治療特定疾病的功效，而其采用方法還是酸性條件下高溫水解方法，轉化過程中所產生的成分復雜，反應并無目的性，且產率較低，中國專利CN102391345A利用酸水解的一種側鏈改變的人參皂苷Rh2的產率不到1%。本發明制備的偽人參皂苷Rh2的構型為E型，其過程首次使用乙酰化產物在低溫下酸催化反應得擬人參皂苷Rh2及其衍生物，利用一步反應同時在人參皂苷側鏈不同碳鏈位置發生消除和醇化過程，制備過程產率高達60%以上，操作簡單，試劑使用具有普遍適用性，適合生產。

發明內容????

本發明提供了一種擬人參皂苷Rh2及其衍生物的制備方法，使用乙酰化產物在低溫下酸催化反應得擬人參皂苷Rh2及其衍生物，利用一步反應同時在人參皂苷側鏈不同碳鏈位置發生消除和醇化過程，為一種新的制備方法。對其它人參皂苷具有普遍適用性且適用于工業化生產。

本發明提供了一種擬人參皂苷Rh2及其衍生物的制備方法如下：

其中，a為乙酰化過程；b為酸催化過程；c為皂化過程。

其中，擬人參皂苷Rh2為以下結構：

分子式：C₃₆H₆₂O₈；分子量：622；CAS:?1370264-16-6。

化學名稱：3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β,12β,25-三羥基達瑪-(E)-20(22)烯；

[3-O-β-D-glucopyranosyl-3β,12β,25-trihydroxyldammar-(E)-20(22)-ene]

其中，擬人參皂苷Rh2的衍生物為以下結構：

??????????????

原人參二醇型皂苷側連修飾產物?????????原人參三醇型皂苷側連修飾產物

?R₁=H，為擬原人參二醇；???????????R₂=H，為擬原人參三醇；