[發(fā)明專利]一種高選擇性催化合成4,4’?雙酚F的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410169647.7
• 申請(qǐng)日: 2014-04-21
• 公開（公告）號(hào): CN105016980B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉躍進(jìn);王慶;吳志民;李勇飛;何志成;王丹鳳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湘潭大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C39/16
• 分類號(hào): C07C39/16;C07C37/20;B01J31/02
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1.一種高選擇性催化合成4,4′-雙酚F的方法，其步驟為：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，先將苯酚和離子液體催化劑N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1，3-丙二銨二硫酸氫鹽加入反應(yīng)器，在攪拌混合均勻狀態(tài)下，再緩慢加入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為37％的甲醛水溶液，所加離子液體催化劑N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1，3-丙二銨二硫酸氫鹽與甲醛的摩爾比為0.4～2∶1，苯酚與甲醛的摩爾比為4～10∶1，在60～110℃下回流反應(yīng)0.5～4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，加水萃取，水相蒸發(fā)出水份后回收離子液體催化劑N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1，3-丙二銨二硫酸氫鹽，有機(jī)相減壓蒸餾回收苯酚，剩余有機(jī)濃縮物冷卻后即得雙酚F產(chǎn)品，其中4,4′-雙酚F質(zhì)量百分含量可達(dá)53％～65％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高選擇性催化合成4,4′-雙酚F的方法，其特征在于：所述的離子液體催化劑N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1,3-丙二銨二硫酸氫鹽的分子結(jié)構(gòu)式為：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高選擇性催化合成4,4′-雙酚F的方法，其特征在于：所述的離子液體催化劑N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1,3-丙二銨二硫酸氫鹽的制備步驟為：

第一步：將1,4二溴丁烷與四氫呋喃按1∶0.5的質(zhì)量比混合溶解成溶液A，將N,N,N,N-四甲基-1，3-丙二胺與甲醇按1∶4的質(zhì)量比混合溶解成溶液B，按N，N，N，N-四甲基-1，3-丙二胺與1，4二溴丁烷為1∶6.6的質(zhì)量比，在攪拌狀態(tài)下將溶液B緩慢加入到溶液A中，在0℃下反應(yīng)3小時(shí)，再升溫到25℃繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完后分餾蒸發(fā)出四氫呋喃和甲醇，加水萃取，水相蒸發(fā)出水分后得第一步反應(yīng)產(chǎn)物，有機(jī)相為過量的1，4二溴丁烷，直接回收使用；

第二步：將硫脲與乙醇按1∶5的質(zhì)量比混合溶解成溶液C，將第一步反應(yīng)產(chǎn)物與乙醇按1∶0.4的質(zhì)量比混合溶解成溶液D，按第一步反應(yīng)產(chǎn)物與硫脲為1∶0.3的質(zhì)量比，在攪拌狀態(tài)下將溶液D緩慢加入到溶液C中，79℃下回流反應(yīng)5小時(shí)，冷卻至室溫，按氫氧化鈉與第一步反應(yīng)產(chǎn)物為0.16∶1的質(zhì)量比，攪拌狀態(tài)下加入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉水溶液，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)完后加入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10％的稀鹽酸，調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液pH值至2，蒸發(fā)出反應(yīng)溶液中水分后，再加乙醇溶解剩余蒸餾濃縮物，并加適量硫酸鎂除微量水，過濾，蒸發(fā)出濾液中乙醇后得第二步反應(yīng)產(chǎn)物，含少量硫酸鎂的氯化鈉濾渣另外處理；

第三步：將第二步反應(yīng)產(chǎn)物降溫到0℃，按硫酸與第二步反應(yīng)產(chǎn)物為0.43∶1的質(zhì)量比，滴加入質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，控制反應(yīng)溫度在0℃下反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完后用乙醚洗滌3次，即得N,N-二(4-巰基)丁基-N,N,N,N-四甲基-1,3-丙二銨二硫酸氫鹽離子液體催化劑。